NH-%2c3--TPD法改进探究.pdfVIP

石 油 化 工 PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2004年第33卷增刊 NH3一TPD法改进研究 曹建秋，项寿鹤 (南开大学化学院新催化材料科学研究所，天津300071) 【摘要]＼用氨水浸渍代替原位注射法处理试样，改进了NH3程序升温脱附表征分子筛酸性的方法。歪同硅铝比的 HZSM一5沸石表征的结果表明，该法可有效地解决物理吸附对弱酸测定的干扰，而不影响强酸的测定。／该法前期处 理简单，省去了试样高温活化、反复注射氨气和脱除物理吸附步骤，简化了表征的实验过程，缩短了测定时间。 【关键词]NH3一TPD；HZSM一5沸石分子筛；浸渍；改进方法 426 [中图分类号]TQ [文献标识码]A ml／min，以热导池检测器 NH，程序升温脱附法(NH，一TPD)是一种快捷以N：作为载气，流速45 而重要的表征沸石酸陛的方法。利用分子尺寸小于 检测脱附的氨分子，桥流为120mA，催化剂装填量 沸石孔径的NH，作为探针分子，同沸石酸性位之间 50 oC／min 相互作用，其脱附曲线能够有效的体现沸石酸量大 面的物理吸附的氨气，待基线走平后，以10 小以及酸中心的强度。文献¨娟。采用原位注射法对 的速率进一步升温至650oC，得到NH，程序升温脱 附曲线。在整个升温过程中用已知精确浓度的过量 HZSM一5、B、HY以及MOR等不同试样进行了 NH，一TPD的表征。此方法实验过程相对复杂、测的稀HCl溶液吸收尾气，待实验结束，由已知精确 定时间长，脱附曲线中低温脱附峰的归属问题存在 着争议，而且物理吸附对低温脱附峰影响较大。如 确定催化剂的酸量。 何最大程度的消除物理吸附对弱酸测定的干扰，提 2结果与讨论 高实验的准确性以及实验数据的可靠性，成为本实 验工作的重点。 本工作采用氨水浸渍的前期处理方法(简称氨 线，通常存在一个低温(LT)脱附峰及一个高温 (HT)脱附峰，如图1至图4所示。观察这些曲线， 水浸渍)，对不同硅铝比的HZSM一5沸石进行NH， 一TPD研究，并与原位注射进行比较，提出了NH，可以发现，对于同一硅铝比的HZSM一5试样，不同 一TPD测定分子筛催化剂酸性的改进方法。 的前期处理方法得到的曲线高温峰相差不大，低温 峰存在较大差别；脱附曲线中，原位注射低温峰的峰 1 实验部分 面积，比氨水浸渍明显的都要大。 1．1催化剂制备 硅铝比分别为38、70、113的NaZSM一5原粉 mol／L (由南开大学催化剂厂提供)，在90℃采用1 的HCl交换4次，每次2h，洗涤至无cl一后，在 120 oC焙烧 oC下烘2h，压片成型后于马福炉内550 2h，粉碎筛取20～30目颗粒待用。 1．2 NH，一TPD实验 原位注射：精确称取试样50 mg，装入反应管， oC 在400 h，温度降至100oC注射氨 N2流下活化1 气，每次2m1，注射3次，使之饱和吸附氨气。 图1硅铝比38试样