La2O3上过氧物种激光诱导生成的Raman光谱探究.pdfVIP

第24卷。第11期 Anzl Ncrcember2004’86 2004年11月 dna58pp,0舳42u ， 潆与黼分盏sIxctI}。6。opySp酬粥毡 La203上过氧物种激光诱导生成的Raman光谱研究 李建梅，翁维正’，丁娟，曹泽星，黄传敬，万惠霖‘ 厦门大学化学系，固体表面物理化学国家重点实验室，福建厦门36t005 物种，得到一些新的结果。工作有一定的意义。 主题词激光；Ramm、光谱；稀土氧化物；光诱导反应；过氧物种 中图分类号：0657．3文献标识码：A 文章编号：1000—0593(2004】11．0085—02 激光Ra／T珀12光谱是为数不多的几种可在原位(反应)条上的品格氧反应所产生的。由激光诱导所产生的Lf+—哇” 件下对催化反应体系进行表征的实验技术，在催化反应机理 的研究中发挥着重要的作用Ⅲ。近来，我们在采用显微Ra． (Q)的Raman光谱十分相似”’”，说明两者可能具有类似的 nm光谱技术对稀土倍半氧化物上低碳烷烃临氧转化反应进 结构，但后者是由N连q和K02在1500℃和40kbar的苛 行原位表征时发现。激光不仅可以激发样品的Raman散射，刻条件下合成的．相比之下，本实验的条件要温和得多。 还可诱导气相氧(。2)与hkq(Ln=La．Sm，Nd，Dy，Tm， 由激光诱导所产生的过氧物种的Raman谱带相对强度 Yb)的晶格氧(口一)反应．生成过氧(鸽。)物种”]。本文采用 及其增长速率与气相氧分压，样品温度(200_600℃)，激光 原位显徽＆衄an光谱技术详细考察了气相氧分压、样品温 功率等因素密切相关。不同氧分压下的L电q样品在450℃ 度、激光波长和功率等因素对I赴q上遥一物种的激光诱导 光照30min后，过氧物种Ra=man谱带强度随气相氧分压的 生成的影响，在此基础上提出了碰一物种的光诱导生成机 升高而增大(图1)；纯氧气氛下用514．5nm的激光照射400 理。 ℃的样品，过氧谱带的增长速率随激光功率的增加而增大 (图2a)；当样品温度低于450℃时．过氧谱带的相对强度随 1实验 温度的升高而增大，但温度高于450℃后，其强度随温度升 高迅速减弱(图2b)。 300～500℃下将。2气氛下的L赴q置于显微R锄an 光谱仪的激光束(514．5IⅡIl，5mW，光斑直径约4Ⅲ)下， 随着光照时间的延长，位于400cm-1附近的Ia—o(Ⅱ)的伸 缩振动谱带的强度逐渐减弱”，“，与此同时，在829～834， ～289，--240和～196仃n。等处出现一组新的Raman谱带， 其强度逐渐增强。位于840锄-1附近的谱峰经“02同位素标 cnl-1 记实验证实为过氧物种的伸缩振动，而位于289和240 附近的Raman谱带可归属为143+—理一物种的弯曲振动”】。 但是在无激光照射的条件下，饭通过对La2n样品加热处理 则无法观测副过氧Raroan谱带随时问迅速增长的现象，在 1面广—百矿——面■—1丽——面矿——飞 M或Ar气氛下用激光照射L赴q样品也不能导致过氧物种 Raman$hj肌m’l In Raman Induced situ otthe 的生成，这些结果表明光照和气相氧的存在是过氧物种生成 mg．1