氮杂对环吩CP44和6，7-二羟基-2-萘磺酸、2，6-二羟基萘的超分子体系的研究.pdfVIP

2000年9月中固化学套奎因第十届太环化学暨第二届超分子化学学术讨论套论文摘要集 成都 氮杂对环吩CP44与6．7一二羟基-2-萘磺酸、 2．6一二羟基萘的超分子体系的研究 尹伟。张迈生2霍健武1张秀莲 (1．广东教育学院化学系广东广州510310) (2．中山大学化学与化学工程学院广州510275) 关键词 氰杂对环吩 超分子体系 萘衍生物 人工合成的氮杂对环吩是一种新型的主体化台物，由于它的空腔大小、功能部位可以任意 一 ， 设计台成，因而受到人们的极大关注，关于氮杂对环吩主体化合物选择性键台客体形成超分子 体系的研究不多．本文我们用紫外吸收光谱法和荧光光谱法研究了主体CP44与客体6．7．二羟 基．2．萘磺酸．2,6．二羟基萘形成超分子体系的分子包结行为。 o一 1．包结稳定常数测试的原理 1．紫外吸收光谱法、荧光光谱法 液混和均匀．充分振荡20分钟后所有配成溶液均在测试温度下恒温静置过夜。用 度较大．可假设G—C 平衡时包结体系的总吸光度为： A=An+AG+AfH．Gl则4A=AIH．GI=A·AH—Ao 再根据Lambert—Beers定律可推出 dA=d￡-G+d／托 dA～0线性相关系数均大于0．996t 1．2用同步扫描荧光光谱法测定CP44与2,6-二羟基萘在不同温度下的包结稳定常数，用 Benesi．Hildebrand方法111214)决定包结稳定常数，d，～H+G线性相关系数均大于O．990．同时 对CP44与2,6．二羟基萘及CP44与6,7．二羟基．2．萘磺酸包结前后进行荧光光谱表征． 2．结果讨论 2．1紫外吸收光谱测定法和同步扫描荧光光谱法的数据处理参文献”1热力学参数结果刊于表t 囊t 圭：查笪 塑堕!!! 坠： !璺：堡!!竺911Q：!!!!竺!l一』』卫型塑坐L—兰曼业兰』竺￡L 0 4．14×105 18 25．0 2．04×10‘ ·34．98 119-67 519．70 CP44_．-2．6一二 羟基萘 32．0 2．43×106 X101 I8．0 1．01 25．0 1．01×10‘ -22．S6 6739 76·43 CP44+6．7一二 塑薹：!：菱堕壁兰：! !：!!兰!!： -347— 一一一一一 2000年9月中田化学会奎图第十届太环化学暨第二届超分子化学学术讨论套论文摘要集 成都 2．2CP44与客体分子形成超分子体系的讨论 基萘加入而明显增高，表明客体2,6．二羟基萘能进入主体CP44空腔而形成超分子体系m21；荧 光扫描时，只有在Ex和Em的测定波长相差5nm时，才能得到荧光差谱较大的峰值。 2．3包结过程热力学的讨论 从表I中可以知道，cP44—_6，7．二羟基．2一菜磺酸体系包结平，衡常数赫在三个温度下均为1．0l 强的静电作用，在较窄的测定温度范围内，甄受温度的影响很小。AH％0．是吸热反应，△酽0， 克服不利的焓变，属于熵驱动包结配位反应口I。cP44—2，6-二2羟基萘体系的包结稳定平衡常数 甄较大．包结配合较为完全。这主要是由于疏水作用驱使客体的非极性部分全部包结在大环的 疏水腔内，cP44_2，6一二羟基萘体系的包结稳定平衡常数地随温度的升高而增大，△F，o， ArO表明该体系的包结反应为吸热反应，也是熵变起主要作用，属于墒驱动包结配位反应I”． 2．4超分子体系包结稳定平衡常数瓜的讨论 较大，可能是由于CP44环内空腔较小，2,6．二羟基萘进入CP44环腔后