二氧化铅电催化电极表面结构和电催化性能的研究.pdfVIP

——一 笙二旦全里堑婪些堂堂查堡塑叁笙奎塞 二氧化铝电催化电极表面结构与电催化性能的研究 冯玉杰，沈宏，崔玉虹，刘俊峰(哈尔滨T业火学环境科学』jT程系， 哈尔滨150001E．mai h1on) yfcng@public．hr 摘要：本文以三种不同的丁艺制各了三种二氧化铅电催化电极，研究r制各工艺与电极表面涂层结构及 电催化性能之间的关系 关键词：二氧化铅：电催化：DSA电极 近年来，随着人们对环境问题认识的不断深入和对环境质量要求的日益提高，新的污染 控制与治理技术一直倍受关注，电化学处理技术就是其中之～。电化学处理技术因具有可控 制性强、反应器体积小、二次污染少等优点而引起了研究者的很大兴趣II．．4)o在电化学装备 中，电极是实现电催化过程极为重要的支配因素，在电化学技术中处于“心脏”的地位，而 电极材料及其结构对电极性能有着极大的影响”…。常用的金属阳极材料，不但处理效率低， 且在使厢过程中易发生电解而溶出，不适于在污染治理中应用。70年代，Beer等”’开发了 Stable Anodes)，DSA类电极的化学和电化学性质能够随着氧化物 DSA电极(Dimensionally 膜材料组成的改变而发生变化，通过台理设计表面涂层材料，可以使此类电极获得良好的稳 定性和电催化活性”4’。 二氧化铅电极具有较好的对有机物的阳极氧化性能”’，且在电极制备过程中，不同的 制备]：艺会产生不同的Pb02晶型结构，而具有不同晶体结构的Pb02电极对有机物的电催 化氧化活性也明显不同”““)。研究此类电极的制备工艺、二氧化铅晶体的结构以及与电催化 活性之间的关系，对开发此类电极的应用无疑意义重大。 1、氧化铅电极的制备 本论文以阳极氧化法和电沉积法，分别获得了两种具有不同Pb02晶型结构的二氧化铅 电极(分别以Pb02／Pb和Pb02／Ti表示)；此外，在电沉积二氧化铅电极中于二氧化铅和 含Sb-Sn02中间层的Ti基Pb02电极Pb02／Sb-Sn02／Ti。 2、电板结构分析 将所制备的三种电极表面涂层机械剥离，粉碎后进行X射线衍射(xRD)分析。测试 仪器为日本理学D／max-?B旋转阳极x射线衍射仪。采用cu阳极，石墨单色器，电压40Kv, 表面Pb02颗粒的堆积情况，对电极表面也进行了形貌分析。 B，Pb02和a．Pb02的特征范围内都出现了吸收峰。这可能是因为在化成前期，各种碱式硫 z。而在化成后期， 酸铅的氧化反应在碱性、中性或弱酸性介质中进行，生成的主要是a·PbO 主要是硫酸铅在酸性介质中氧化，产生B．Pb02。但由电沉积法制备的Pb02门n电极和 l乜极的表面膜的晶体结构。也证明了Sb．Sn02中间层的加入并没有改变Pb02电极表面涂层 的品型。 膜的附着力依次增强。说明Sb．Sn02中间层的加入可以改善钛基二氧化铅电极的附着力。这 可能是因为SnO：与B．Pb02均是金红石型的n型半导体，品格常数相近，容易形成蒯熔体。 ——一一 笙二旦全里堑堡些堂堂查婴塑垒丝奎篓 井由图2可以看出，由阳极氧化法制备的Pb02，Pb电极表面晶粒粗火，且排列疏松；而电沉 积法制备的PbOyTi电极表面晶粒细小，且致密。因此，我们认为不同的制备方法导致电极 表面膜的晶体结构的不同，从而一定程度上影响了膜与基体结合力的强弱。 3、三种Pb02电极电催化性能评价 分别测试了不同降解时间下苯酚溶液的COD、苯酚浓度，获得了电流密度在10mA／ 表明，在电流密度10mA／cm 2。F，三种Pb02电极均可使苯酚完全降解，但两种电沉积” 基电极的降解苯酚的速度要快于Pb02，Pb电极。这说明，在相同电流密度下，由电沉积法制 备得钛基Pb02电极对苯酚的降解转化能力要优于由阳极氧化制备的铅基PbO，电极。在苯 79．41％、82．35％、69．12％。可见，对苯酚电化学降解时产生的各类中间产物而言，PbO，／ Ti电极和Pb02／Sb．Sn02／Ti电极的降解转化能力也要优于Pb02／Pb电极。 4、结论 不同二氧化铅电极制备工艺会导致不同的表面二氧化铅