Z状顺磁性化合物%5b%7bCu(bipy)%5bC-%2c6-H-%2c4-(COO)-%2c2-%5d%7d-%2c2-·H-%2c2-O%5d-%2cn-与%5bCu(phen)%5bC-%2c6-H-%2c4-(COO)-%2c2-%5d%5d-%2cn-的分子振动光谱研究.pdfVIP

H1102 陈瑞平 杨冰苹 曾卉一+ 郑瑜’ 结构化学国家重点实验室， 中国科学院福建物质结构研究所，福州 福建350002 以对苯二甲酸为桥联的磁性铜化合物引起了人们的兴趣[1】。对一系列以对苯二甲酸为桥联的化合 物的磁性变换机制的研究表明它们都具有磁性化合物dg-d9的结构【1】。量化计算也证明了该类化合物具 有磁性结构f21。这些化合物磁性的种类及强度主要由金属和配体的配位方式决定，也与金属、配体之 间的得失电子能力密切相关【1，2]。此类具有桥联的铜化合物的磁学性质在后来的实验中不断得到证明。 酸基团为桥联齿形链状结构的Cu(II)化合物，其中化合物I以联吡啶作为端基配体，化合物II是以邻 啡咯啉作为端基配体。 cm“区域 这两个化合物的红外光谱和拉曼光谱分别如图1、2所示。化合物1和II中，2000．】800 中的系列吸收及825cm。处的吸收峰是对位取代的苯环上c．H面外振动的特征吸收谱带．归属为对苯 cm“处的振动吸 二甲酸苯环上的C．H面外变形振动。参考标准谱图【3】，我们把化合物l中1583、1446 cm。等处的吸收峰则为C-C、C-N、C-O 收峰归属为C=C、C=N伸缩振动，1255、1057、1032、1016 伸缩振动及897、889、773、731cm。1等吸收谱带归属为C．H的面外吸收振动。以上均为原料2,2、．联吡 啶的特征吸收：化合物ff中1498、142I 1088 cm“等处的吸收峰则为C-H振动。 cm。等处的谱峰为C．C、C．N、C．O的伸缩振动，850、742、723 以上的归属说明原料1，10-啡咯啉的存在。上述分析证明联吡啶和啡咯啉分别在二个化合物中参与配位。 此外，化合物I在3446cm。1和652cm。处尚出现两个中等强度且较尖锐的吸收峰，从而表明化合物中 结晶水的存在。 当羧酸质子化或成盐时，与碳原子键合的-二个氧原子等同起来，原来C=O键的特征吸收消失。在 1610．1550 cm。之间及1400．1300cm。之间的两个区域出现两个吸收谱带，分别对应于COO．结构中的不 对称伸缩振动和对称伸缩振动【4】。其中，不对称伸缩振动吸收峰的强度大于对称伸缩振动吸收峰的。 这个现象在本文二个化合物的红外谱图中都得到证实。对苯二甲酸原来在1688cm。1处的C=O强吸收峰 及1287 cm。的 cm。处的C．O吸收峰消失，对应的在化合物I中出现了1603、1574cm‘1及1369、1356 cm“和1373、1344 强吸收；化合物II中也出现了1614、1605 cm“的强吸收。这都说明原料对苯二甲 酸中的两个．COOH都参与反应和金属离子配位了。 Cm“ 化合物的远红外光谱和对应的拉曼光谱主要吸收峰及其归属列于表i。化合物I中499、206 cm“ 处的吸收分别归属为Cu．O的伸缩振动和弯曲振动，化合物II中的这两种振动分别位于498、206 cm。 这两个谱带。对苯二甲酸苯环骨架的振动在化合物I和II中分别位于320、299Cm’1和320、297 cm“处的谱带可归属为Cu．N的伸缩振动；440、417 处。化合物I的谱图中521