BTP离子液体萃取体系对次锕系元素的萃取探究.pdfVIP

△丝￡g￡2Q丝 垦：拯坐兰当丝盟金监』!壁 BTP离子液体萃取体系对次锕系元素的萃取研究 吴艳，王启龙，陈梓，韦悦周 上海交通大学核科学与工程学院，上海200240 次锕系元素(m)半衰期长，(it毒性大，对人类生存环境存在着 高放废液(HLLW)r9 长久性的潜在放射性威胁。如何将这些MA从HLLW中分离回收，特别是将三价镅(Am)和 锔(Cm)与化学性质相近的三价镧系元素进行分离，是核化工领域的难点和热点课题之一。 近年来，含氮配位体的BTPs类化合物在分离MA方面取得显著成效，但该类萃取剂在常规 碳氢化合物类稀释剂中溶解度低以及萃取速度慢，至今还没能成功地建立一个高效率的 An(III)／Ln(111)萃取分离流程。因此找到对其溶解性能好、挥发性小以及能提高萃取速度的稀 释剂应用于液液萃取体系，是利用BTPs类萃取剂从HLLW中分离MA的一个重要发展方 向。 目前，一种新型绿色溶剂一离子液体以高热稳定性和化学稳定性好，溶解能力强的特性， 引起了人们的关注。本课题选择3种离子液体：l一丁基．3．甲基咪唑六氟磷酸盐([BMIM]PF6)、 研究BTP在离子液体中的溶解性能，考察萃取体系对MA(以Dy(III)作为模拟元素)的分 离效果。我们之前的研究结果表明，BTPs类化合物对Dy(1II)的吸附分离效果与三价MA有 较好的模拟性n。 BTP的溶解试验结果如表1所示。研究表明，BTP在NTF2阴离子型离子液体体系中溶 解速度快、溶解度大，溶解性能要明显高于PF6‘阴离子型离子液体。在常温下BTP的溶解 度可达到0．12．0．13mol／L。 根据溶解度试验结果，选择BTP／[EMIM]NTF2离子液体萃取体系，在不同酸度条件下 [EMIMINTF2本身在相同实验条件下的萃取性能。如图l所示，在0．1～0．5M硝酸浓度范围 内，所有稀土元素的萃取率可达到99％以1-_：另一方面，稀土金属萃取率随着硝酸浓度的 增加而减少，[EMIM]NTF2离子液体萃取体系在5M硝酸共存条件下几乎不萃取任何稀土元 素。然而，在硝酸浓度为3M时仍有77％酐J NN土,e,N的萃取 Dy(III)被萃取，[EMIM]NTF2 亲和力顺序为：Dy(m)Eu(IlI)Y(1lI)Nd(III)。由此可计算Dy(III)jc,-J Eu(III)、Y(III)并【1Nd(III) 114 高酸度条件下可实现Dy与其他稀土元素的分离是可能的。【EMIM]NTF2的萃取结果如图2 所示，除在O．IM硝酸共存下，【EMIM]NTF2对各稀土元素有较高的萃取性能外，在O．1M酸 度以上几乎不萃取任何稀土核素。该结果表明在低酸度条件下，离子液体本身对稀土元素有 较好的萃取性能，在添加BTP后，在0．5～3M的硝酸范围内，增强了对稀土元素的萃取效果， 起到一种共萃的作用。 表lBTP在3种离子液体中的溶解性能 图1 关系。O／A=1：1，fM(III)]=O．2mmol／L 100 80 60 40 20 0 0 1 2 3 4 [HNO，]／M 图2[EMIM]NTF2对Y(III)，Nd(III)，Dy(III)，