表面增强拉曼与紫外-可见光谱研究卟啉自组装膜.pdfVIP

P．101 表面增强拉曼和紫外一可见光谱研究卟啉自组装膜 徐蔚青1李小灵1张俊虎2贾慧颖1王旭1赵冰”李伯符1 30023) (吉林大学1超分子结构与材料教育部重点实验室2化学系长春1 j『、ji．卟啉类化合物的结构和功能一直是人们关注的热点，这类化合物在光电转换及化学传感等方面具有广。t≯ 阔的应角前景。““丽卟啉分子的有序组合体如自组装膜是研究该类化合物功能特性的模型体系。我仞利用 纳米组装技术，通过氢键相互作用成功地组装了4一疏基吡啶和5，lO，15，2肛四取代氯苯基卟啉(简称 为氯卟啉)的交替膜，并用紫外和拉曼光谱进行了表征。 ／一 实验方法及仪器 10-2M m1101 基底的准备：首先将2．5ml m1三次蒸馏水中，用磁力搅拌器搅拌。然后将5 AgN03加入75 mllO～M M巯基乙酸加入上述溶液中，最后慢慢滴入2．5 NaI，继续搅拌20分钟，得到黄绿色的碘化银 溶胶。 将玻璃片用皮拉尼溶液煮过以后，在PDDA溶液中泡30分钟，用清水洗净，然后放到碘化银溶胶 中浸泡20分钟，再用硼氢化钠还原，得到SERS活性基底。 自组装膜的形成：a4-疏基吡啶(PySH)与氯卟啉(HTPP，结构如右图)交替膜的 M)中约20分钟，取 形成：将上述处理过的石英片浸泡在4一疏基毗啶乙醇溶液(10-4 出后依次用乙醇和三次蒸馏水冲洗干净，测完光谱后，浸泡在氯卟啉的氯仿溶液(104 中约30分钟，取出后先用氯仿冲洗，然后在氯仿中超声洗涤5分钟，再依次用氯仿和 次蒸馏水冲洗，用高纯氮气吹干，测其紫外光谱和SERS光谱。 b氯卟啉自组装膜的形成：将上述处理过的SERS活性基底泡在氯卟啉中2分钟，取出 后将溶剂蒸干。 拉曼光谱仪上进行。 结果与讨论 nln)， nm，x：=605 由图1可以看出，氯卟啉在膜中出现了一个Soret带(九=430m)和两个Q带(X。=562 nⅢ)。 nm，X3=590nm，X4=646 nm，九2=548 在溶液中出现了一个Soret带(护418nm)和四个Q带(九l=514 氯卟啉的Soret带在膜中比在溶液中红移了12nm，Q带分别红移了14和15nm，根据Bartolo模型，说 nm)比 明氯卟啉在膜中形成了J一聚集体。“1由图2可知，4一疏基吡啶修饰的单层银膜的吸收峰(X=404 单层银膜的吸收峰(X=396nm)红移了8nⅢ，说明疏基吡啶与银基底之间存在强烈的相互作用。而氯卟 啉在4一疏基吡啶修饰的银基底上的吸收峰(X=419flm)相对于疏基吡啶修饰的银基底的吸收峰红移了15 nm，并且半峰宽增大，说明在氯卟啉在膜中与4一疏基吡啶之间存在强烈的相互作用，同时也说明了氯卟啉 分子与分子之间在膜中的强烈相互作用。 图3分别给出了4一疏基吡啶在银膜上，氯卟啉在4一疏基吡啶修饰的银膜上，氯卟啉在银膜上的表面