Cr-%273%2b-阳极氧化电流效率地研究.pdfVIP

cr“阳极氧化电流效率的研究 李克昌张恒彬 曹学静王海涛 23) (吉林大学化学学院，吉林长春，1300 摘蔓 通过电流效率的测量，研究了Cr“在二氧化铅、石墨和铂电极上的阳极氧化行为，探讨了 在电解液中加入金属离子对其电催化性能的影响。结果表明在cr“阳极氧化为Cr(IV)过程中， Ag’是一个很好的电催化荆。 关t词 Cr“：电t化；电流效率。 ’ 71被还原为Cr“离子“41，在电镀工业中，同样不可避免地产 在有机合成反应中，氧化剂cr，o 生cr“离子，排放Cr“不仅给环境带来严重污染，也是巨大的浪费。目前对cr”离子的处理主要有 化学氧化法、生物氧化法、还原法、吸附法等，上述处理方法都必须加人化学试剂，可能带来二次 污染。如果Cr“在电解槽内被阳极氧化，生成的Crto,2-可再度被利用．不仅降低了成本，而且消除 了对环境的污染，使一些有机物的合成变为对环境友好的绿色合成路线。目前虽有一些文献报道 了Crs*的电氧化条件、反应机理及加入金属离子对Cr“电氧化的影响”‘5’t但由于实验条件、膜和 电极材料及金属离子等不同，其结果也不同，本文较系统地研究了国产膜条件下的Cr“阳极氧化情 况。 1 实验 1．1仪嚣与试剂 B一1磁力加热 用HYL—A系列恒压恒流源(延边永恒电化学仪器厂)恒流电解和测量电量，7 皆为分析纯化学试剂，溶剂为二次去离子水。 1．2电流效率测量 在H型双极室电解槽内，以国产NF一1质子交换膜为隔膜，阳极分别选用二氧化铅、石墨和铂 电极．阳极液为含一定浓度Cr，(SO．)，的乳SO．水溶液。阴极用Ni板，阴极液为10％的H，SO．溶液。 度。 2结果和讨论 2．1不同电极的影响 在含20％H：SO．的0．05 的阳极氧化电流效率如表1所示。由表1可见。在二氧化铅电极上有最高的电流效率，铂电极上 的电流效率最低。但总的来说，电流效率都不高。Cr“的阳极氧化方程式如下： 2Cr“+7H：0一CriO，“+14H’+6e 9 表1．不同电极对电流效率的影响 2．2Ag+的影响 保持上述研究体系不变，仅在阳极液中加人o．01mol／LAgNO，．恒流电解1小时，在PbO：、石 墨和铂电极上Cr“的阳极氧化电流效率如表2所示。由表2可见，三种电极材料作阳极时，电流效 率都有较大地提高。铂作阳极时，电流效率提高更显著。可见银离子参加了电极反应．其电催化 机 理可能如下： Ag’一Ag”·e 6Ag“+2Cr“+7Hj0一Cr?0，“+6Ag++14H+ 表2．银离子对电流效率的影响 电极 电流效率％ 二氧化铅 77．O 石墨 35．3 铂 66．8 2．3Ag+浓度对电流效率的影响 在上述研究体系中，在阳极液中加入不同浓度的AgNO。恒流电解1小时，Cr“在二靴铅电极上阳极氧 化电流效率如表3所示。从表3可以看出，随Ag．浓度的增加，其电流效率逐渐增高t但加入o．005mol／LAg’ 以上．电流效率基本不变。 表3．银离子浓度对电流效率的影响 Ag‘】Imol，L 电流效率％ O 41．7 0．001 64．0 0005 77．0 O．01 77．O 2．4不同金属离子的影响 在上述研究体系中．二氧化铅作阳极，分别在阳极液中加人o．01mollL的MnSO“CoSO”恒流电解1小 时，Cr“的阳极氧化电流效率如表4所示。由表4可见，跏2使Cr“阳极氧化的电流效率略有提高，但Co“ 使Cr”的阳极氧化电流效率明显降低。电极反应Mn“一Mn“+e和CO“一Co“+