AB-%2c5-X-型贮氢合金探究.pdfVIP

中国化学与物理电源学术年会论史集 B 碱性电池 AB5．x型贮氢合金研究 王建军，侯岩，刘杰 (信息产业部电子第十八研究所，天津300381) )(摘要 研究了非化学计量比AB5一x型贮氢合金，随x值的变化对合金的结构、比容量和放 电温度特性的影响。 关键词非化学计量比，AB5一x型贮氢合金，结构，放电温度特性 、 1．前言 x 非化学计量比的AB5．x型合金，由于它的良好的电化学催化活性、高低温充放电性 MmNi355C0075Moo．4Alo3【61的基础上，开发出了一种性能优良、工艺简单、成本较低的 AB5一x型合金。本文对AB5．x型合金的结构和性能进行了探讨。 2，实验 金组分由等离子光谱及化学分析方法给出，用XRD装置测定合金的结构及晶胞体积。 用直接压制法(合金与导电剂的比例为1：4)测定合金的电化学比容量，用半电池方法 测定合金循环寿命。 3．结果与讨论 3．1x值对合金结构和性能的影响 图1给出AB5一X合金比容量和晶胞体积与x值的关系曲线，可以看出，x值在 也呈增长趋势。 通常认为[”-|引，同一系列的AB5型合金晶胞体积大者，具有较大的四面体空隙，能 容纳较多的氢原子，合金的吸氢量和比容量增大，同时合金吸氢后晶格所受的张力较小， 所形成的氢化物晶胞体积膨胀 率较小，使得合金氢化物的分 解氢压降低，合金不易粉化， “目 寿命延长。对AB5一x型合金， 兰 2 从我们的实验曲线可以看出， 签 霍 随着x值增大，合金的晶胞 ≤ 蚓 体积增大，比容量升高，当x 器 谁 丑 值增大到一定程度后，比容量 降低，而晶胞体积仍维持在较大 程度。 AB5．x合金，随着x值增大， 图1合金晶胞体积和比容量与×值的关系 合金组分偏离AB5的化学计量 比的程度越严重，结构缺陷越 多，形成了许多原子空位，能容纳更多的氢原子，因而合金的晶胞体积增大，比容量升 高：随着这种偏离化学计量比程度的增加，合金中出现了不吸氢的非活性物质，当它的 中国化学与物理电源学术年会论文集 B 碱性电池 存在抵消了晶胞体积对合金比容量的贡献后，合金比容量开始不断降低。需耍磊—酮是 合金晶胞体积不仅受x值影响，还受熔炼工艺的影响。 3．2X值对合金放电温度特性的影响 近几年来，改善贮氢合金的温度特性也是国内外学者研究的目标。合金多组分化处 理后，取代元素A1、Mn、Co对合金低温放电性能的损害[9】，混合稀土中La含量对合 金高温特性的影响”…，都指出了单因素对合金温度特性的影响。我们对采用富镧高钕混 和323K，放电速率为300mA／g时的放电容量进行了测试，并计算其放电效率。 图2是放电速率为300mA／g时，不同温度下合金放电效率与x值的关系，可以看 出，合金放电效率在低温255K和273K时随着X值的增加，表现出相同的先增后降趋 则急剧上升，当X=0．48时达到最高点103．5％。从整体上看，随着温度升高，合金的放 电效率也升高，其最低点为X=0．48， T=255K的83．7％。 AB5．x型合金显著地改善其放电 的温度特性，减少了取代元素对合金与 氢反应的动力学特性产生的不利影响， 降低了合金高温特性对La的依赖，是 由于该型合金结构上的变化提高了合 金的电化学催化活性，有效地降低了合 金氢化物的分解