ZnTaO-%2c2-N催化剂上可见光催化分解水的研究.pdfVIP

ZnTa02N催化剂上可见光催化分解水研究 刘美英，由万胜，雷志斌，周国华，杨建军，李灿 (中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室，辽宁大连，116023) [摘要】／用高温氮化技术，在流动的氨气氛下对复合氧化物znTa206进行氨化，在一定的温度和Nil3压力下．使gnTa206 ＼ 晶格中的部分O原子被N原子取代，井通过改变矿化荆氯化铵的用量，合成了一系列的氰氧化物Znn02N光催化材料。＼ ／ [关键词】ZnTaO小l催化剂；光催化：分解：水 [中图分类号]TQ2039[文献标识码]A 近年来，由于能源和环境问题日渐突出，光催化分解水制氢的研究变得倍受关注。太阳光催化分解水制氢， 化物的价带主要由OZp轨道构成，而导带主要由过渡金属的d轨道构成。由于OZp的轨道能级相对较低，所 以这些氧化物半导体材料禁带宽度一般较宽(结合能大于3．0cV)，只能吸收太阳光谱中份额不足5％的紫外光。 而太阳光谱中较多的是可见光和红外光，红外光能量较低，不能满足水的完全分解条件。因此，为了充分利用 太阳能，研制在可见区内具有强吸收的、高量子产率的光催化材料是利用太阳能光催化分解水制氢的挑战之一。 等)取代或部分取代半导体氧化物中的O原子是较有效的方法之一。尤其N3甫子半径与02‘的离子半径接近， N3。占据氧化物半导体材料晶格中部分的O。位置更容易。实验也证明02傲N3’部分取代后所形成的氮氧化物材 nm)有较强的吸收；在合适牺牲剂存在的条件下，这些 料(如TaON和LaTiOzN)M1在可见区(九大于420 材料能够光催化分解水放出H2和02，是潜在的可见区范围内分解水的光催化材料。但迄今为止，氮氧化物光 催化材料还很少。 本文利用高温氮化技术，在流动的氨气氛下对复合氧化物ZnTa20。进行氮化，在一定的温度和NH3压力下， zIlTa02N光催化材料。XRD证明该材料具有层状钙 光谱结果表明，氮化前后，材料的吸收边从310nm(紫外区)红移至可见区；随加入氯化铵的量的增加，光催 化材料的吸收边红移程度更大。这主要是由于N2p轨道能级比0劲轨道能级较高的结果。矿化剂氯化铵 的加入促进了材料的氮化过程。 accn。 【作者简介】 (1974-)．女．河南省商丘市人，博士生，电话0411电邮myliu@dicp 【基盒项目】中国自然科学基金、中国石化集团、973和大连化学物理研究所创新基金瓷助项目。 —盼 2pl 图1氯化铵的量对ZnTaC)2N光催化分解水放氢和放氧活性的影响 反应条件：0．3 灯，滤光片420rim mol／L 醇溶液作为电子给予体和O．Ol AgN03溶液作为电子接受体存在的情况下，所有材料都能光催化分解水放 达最大；进一步增加氯化铵的量，光催化活性降低。这些结果表明，仅就光催化分解水活性而言，此氮氧化物 材料中N／O存在一个最佳值。另外，可见光作用下，ZnTa02N催化剂能够分解水放出氢气和氧气也能定性地说 明该材料的导带及价带分别与水的还原及氧化电位有很好的匹配关系。 采用高温氮化技术合成了ZnTa02N光催化剂。该催化剂能够吸收可见光，在适当牺牲剂存在的条件下，光 催化分解水分别放出氢气和氧气。并且发现氯化铵的用量对光催化活性有一定的影响。 参考文献 Kato KtKudoA J 【1J H．Asakun ffl Am彻Soc．2003，125：3082 【2lMachidaM，MurakamiS，gijimaT．iJIJPhysChem，2001，105：3289 【3】HitokiG，TalmtaT，，etal叨．ChemCommun，2002,1698 J．TakataT’etmfJ】ChemCommun，2