LP-FTIR跟踪探究α-蒎烯%2fO-%2c3-气相反应(摘要).pdfVIP

B1．04 LP—FTIR跟踪研究Ⅱ．蒎烯／03气相反应(摘要) 刘兆荣 北 娣。n∞∞S U 甜U ∞ 胡京 眺 (北京大学环境科学中心，100871， o．蒎烯来源于针叶植物和花木的分泌和排放，在低层对流层大气中可与各种大气活性物质发生反 戍，其中与O，的反应在白天和晚上都可发生。国外已有报道a一蒎烯和O，反应的主要产物是蒎诺 eta1．报 道了a．蒎烯和O，反应的10种产物结构，并对其反应机理做了较为详尽的推导，但他们都投有 红外数据的分析。本工作对a．蒎烯／o，的气相反应进行了实验室模拟，并利用长光程傅里叶变换红 外光谱系统(LP．FTIR)对反应过程跟踪考察并做了定性分析，为进一步进行定量研究提供了基础。 实用气体有限公司．纯度≥99．999％。 实验设备使用傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)和长光程气体池(参见作者以前文章)。 03在气体 实验首先测定了主要物质的自然衰减，。．蒎烯在气体池中的变化率为O．0022ppm／min 池中的自然损耗率为0．0020ppm／min。 cm。左右的峰有明显减小，1775cm。左右的峰 反应跟踪监测50min，可以观察到1055cm。和1040 cm。处的峰都是先增大后减小。 有较明显增大．而2285～2390cm1间的峰和2705 在1000cm。I以下的谱图上，a．蒎烯在788cm。处有一个特征吸收峰，其反应趋势随时间变化而 减小。同时，在642cm+1处生成了一个较明显的吸收峰，并随着反应时间变化呈增大趋势。推测该蜂 是甲酸640cm-．附近给出的一个特征峰。但是否生成了甲酸，需进一步分析高波数区间加以证明。 1000．1150 cm’ cm’1的谱带实际上为两部分。一是1000～1070cm‘1之间的O，特征谱带，二是1070～1150 cm4和1040cm。的谱带呈明显下降趋势。到39．5min时已难以辨 i之间的C．O伸缩振动谱带。在1055 别，可认为此时反应基本结束。而在1105cm“处有一尖锐的峰明显生成，并随反应时间的变化呈增大 趋势；且在1120cm。也有明显的谱带生成，因此反应中可能生成具有C．O．C或c-O-H的基团，进一 步判定有酸的生成。 1700-1800 cm‘1间是C=O的伸缩振动峰区。在1745cmo和1776cm’1处有两个尖锐的峰，不仅量 较大，而且随时间变化呈明显上升趋势。说明反应中有羰基生成。己知a．蒎烯和O，反应会生成的羰 基化合物有蒎酮醛，其羰基谱带覆盖了1700-1760 c=0在j745cm‘1 cm～。R．C(O)-R和RCHO在气相中的y 左右有一明显吸收峰，同时，由于甲醛在1745cm。左右也有尖锐的羰基峰，故判断1745cm。处的吸 CIll“左右有一强吸收峰。 收峰为蒎酮醛和甲醛的共同的贡献。气态羧酸以单体形式存在，其Y，。在1780 故从1776 cm1 cm。处的尖峰进一步判断有酸生成，应是甲酸和蒎酮醛进一步反应所得产物。另外在1460 和1665 cm’1间有倒峰，该位置正在H：O的谱带中，因本实验中CO：和H：O的干扰始终不能很