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324 可持续发展战咯中的催化科学与技术
ZSM一5沸石上低温酸催化醚化反应的研究+
刘 明一 李自运项寿鹤…
南开大学化学学院新催化材料科学研究所，天津300071)
甲基叔丁基醚(MTBE)是一种重要的汽油添加剂，它的工业化生产广泛采用磺酸树脂作催化剂，
使异丁烯和甲醇在较低的温度下发生醚化反应得到。由于磷酸树脂存在溶胀、腐蚀设备、不可再生等
系列缺点，各国研究者广泛开展了用沸石分子筛替代树脂的研究。研究表明，中孔的ZSM一5分子筛对
MTBE合成有极好的选择性·但括性尚与树脂值化剂存在差距。I扫了充分发挥较低温度下ZSM一5沸
石的催化性能，提高沸石晶体内部活性中心的利用率，作者曾将沸石晶体的超微粒化作为根本解决途
径并收到显著成效。作者在本研究中又进一步考察了催化剂制备途径、改性方法对低温酸催化醚化活
性的影响：：T
l实验方法
常压连续流动气相反应装置中进行，原料异丁烯和甲醇经预热段、催化剂床层(1．009，20～30目)反
应后流人冰盐浴冷阱中彻底冷凝。产物组成由气相色谱分析给出。
for
Table1 ZSM一5 selectedMTBE
catalysts synthesis
2结果与讨论
P丑rentZeolite method
Ca妇lyst Ion-exchangemodification
e1MHCl with HCI
lmol／L
2．1 离子交换方式对 exchanged
with HCI
e0．2MHCl 0．2mol／L
ZSM一5沸石醚化活性的影响 exchanged
at
with andcalcined420℃
NH．eC420 NH‘CI
exchanged
结果由图1给出。盐酸直接 SCZ011
at
with andcalcined
NHIeC550 NH·CI 550℃
exchanged
交换得到的氢型SCZ011催化
F1 NH‘F at500℃
impregnated，calcined
活性显著优于铵交换后焙烧的 F2 NH‘F at450℃
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