对硝基苯酚在沉积物上的分配作用与热力学研究.pdfVIP

第一届全国环境化学学术研讨会论文集 对硝基苯酚在沉积物上的分配作用及热力学研究’ E-mail：Iz2hu@lllail．hz 杨坤，徐霞，娄保锋，朱利中(浙江大学环境科学系，杭州310028 zj．cn) 沉积物和悬浮颗粒物的吸附(sorption)是影响水相有机污染物的归宿、传递和生物 可利用性的主要过程，研究沉积物的吸附作用有利于了解污染物在环境中的迁移转化及生物 生态效应，可为控制有机污染提供理论依据。众多研究表明，沉积物或悬浮颗粒物对水中有 物有机质的溶解分配作用在沉积物对非极性有机物吸附过程中占据了主导地位，其吸附等温 线呈线性。至今，对土壤和沉积物吸附水中有机物的分配作用研究主要集中于非极性和弱极 性有机物，对极性有机物在沉积物上吸附的分配作用影响则较少。但是，在实际水环境中同 时存在着大量的极性较强有机化合物，如苯酚、对硝基苯酚等；一些非极性或弱极性化合物 在降解、氧化等过程中往往会产生比母体化合物极性更强的产物。因此，有必要加强极性有 机物分配吸附作用及热力学探讨，以利于预测和评价极性有机物在环境中的迁移转化行为。 对硝基苯酚极性较强(其水溶解度为16000mg／L)，是多个国家的环境优先控制污染物。 在碱性条件下，农药对硫磷和对氧磷的氧化可产生对硝基苯酚，且由于其难降解，导致在环 境中的长期累积。本文以对硝基苯酚为研究对象，探讨了其在不同水体的沉积物上的分配作 用及热力学机理。 1．结果与讨论 1．1对硝基苯酚在沉积物上的分配作用 1．1．1等温吸附曲线 在实验条件下，做了对硝基苯酚分别在不同来源的18个沉积物样品上的吸附实验，并 对实验数据进行线性回归分析，得到了不同沉积物对对硝基苯酚吸附的线性方程。观察到随 着土壤有机碳含量的增加，线性方程的斜率明显增加。因此，我们将线性方程斜率膏与有机 碳k进行回归分析，得到线性回归方程为： Ⅳ=15．292最+O．0892(n=18，r=O．983) (I) 由线性回归方程l可观察到Ⅳ与有机碳f。具有高的相关性(相关系数达0．983)，方程l的 截距接近于零，表明沉积物对对硝基苯酚的吸附是由有机质决定的。且结合沉积物对对硝基 苯酚的吸附等温线可用线性方程很好的描述，表明沉积物吸附对硝基苯酚主要通过有机质的 分配作用。根据“相似相溶”原理，极性有机物可以在沉积物的极性或两性有机质上产生分 配，对于极性较强的有机物在沉积物有机质上的分配作用，可能是由有机质存在大量的极性 基团引起。 1．1．2有机碳标化吸附系数的探讨 根据线性方程可得不同沉积物吸附对硝基苯酚的分配系数K。由方程1可以将分配系数 用有机碳含量标化，得到有机碳标化分配系数，即 如=X／f。。 (2) 式中，置。为有机碳标化分配系数，f。为有机碳的含量。对于同一来源的沉积物，对硝基苯 酚在其上的分配系数大致为常数。但对于不同来源的沉积物，凰有明显的不同：西湖、东 苕溪、运河和南湖沉积物的瓜平均值分别为t6．66、27．79、20．54、15．75。这可能是由-j-． 已有人 ·基金项目：浙江省自然科学基金青年科技人才培养专项资金资助项目(RC99032) 1 1 0 第一屦全国环境化学学术研讨会论文集 研究指出，随着有机质极性的增加，极性有机物的丘。值增大。 1．2吸附热力学 温度是影响有机物在沉积物上吸附的主要因素之一。在实验条件下，考察了298K、308K、 318K时温度对沉积物(里西湖)吸附对硝基苯酚的影响。结果表明，在试验温度范围内， 吸附量随温度升高而降低，表明该吸附是一个放热过程。 应用吉布斯方程可以计算温度对平衡吸附系数的影响： △Go=一RTlnK (3) △Go=△柠～T△so