Ti-β分子筛的气固相合成、表征与催化性能的研究.pdfVIP

石 油 化 工 2004年第33卷增刊 PETRoCHEMICALTECHNOLOGY ·565· Ti—B分子筛的气固相合成、表征和催化性能的研究 张术栋，徐成华，冯良荣，邱发礼 (中国科学院成都有机化学研究所，四川成都610041) [摘要，采用TiCl4与p分子筛气固相反应制备了钛硅分子筛Ti—p，运用多种手段对合成的Ti—B分子筛进行了表 征，并以30％H202水溶液环氧化苯乙烯为探针反应对合成的Ti—p进行了催化活性考察J结果表明：FTIR显示在 960 cm。1存在骨架钛特征峰，XRD数据显示反应后试样晶胞体积明显增大，uV—Vis显示分子筛中不存在非骨架的 钛，分子筛所载钛原子完全进入骨架。Ti—B催化苯乙烯环氧化具有较好的催化性能，苯乙烯的转化率最高可达20． 68％，此时H202的利用率可达62．04％。 [关键词]HB；Ti—p；气固相合成；表征；苯乙烯；氧化 426．6 [中图分类号】TQ [文献标识码]A 采用30％双氧水作为氧化剂，钛硅分子筛 2结果和讨论 TS一1对很多种有机化合物表现出优异的催化性 2．1 能。但是，由TS一1的孔径较小，TS一1分子筛的 Ti—B分子筛的化学元素分析结果 应用受到限制。B分子筛具有十二元环的拓扑孔 通过过氧化氢比色法对得到的Ti—B分子筛的 道结构，孔径较大。将钛原子引入13分子筛骨架 铝、钛和硅元素进行分析，结果见表1。 可克服TS一1分子筛的缺点。1992年，Camblor 等uo首先使用水热法合成了Ti—B。但传统水热 合成法对Ti—B的条件要求相当高，重复性也较 差。气固相合成法制备含钛分子筛具有流程简 单、操作方便等优点，但气固相合成B钛硅分子 从表1可以看出，分子筛中的钛含量均小于文 筛的报道较少。 献报道的极限值2．5％。表1还表明，随着铝含量 本工作以B分子筛为母体在一定温度下与 的升高，钛含量逐渐降低，分子筛中的铝含量对载钛 TiCl。蒸气反应制备了Ti—p，并考察了Ti—p催化 可能有较大影响。 氧化苯乙烯的性能。 2．2 Ti—B的分子筛的FTIR谱图 1实验部分 图1为B分子筛原粉和气固相反应得到的不 同硅铝比的载钛B分子筛的骨架振动FTIR光谱 1．1催化剂的制备 图。每个Ti—B分子筛试样在960cm。1处有一弱 将B分子筛(南开大学催化剂厂)在马弗炉 吸收峰，此峰被一致认为是钛硅分子筛的骨架特 中烧去模板剂，酸洗，多次蒸馏水洗后烘干。压 片、打碎，装人石英反应管中，用干燥的氮气携带 或Ti—O相连的si—O键的伸缩振动吸收峰∞J。 TiCl。饱和蒸气进入反应管(管温600oC)反应，然 该峰的出现是钛原子已进入分子筛骨架重要证 后继续通入氮气以吹扫可能残存于催化剂上的 据，其强度的大小标志着分子筛中骨架钛的多少。 TiCl4。 从图l可以看出，特征峰强度随着铝含量的降低 1．2催化剂的评价 而增强。 采用苯乙烯与H：O：的氧化反应考察合成的分 子筛催化剂的催化性能。方法和步骤如下：反应向