PPh-%2c3--Rh%2fSiO-%2c2-催化剂的TPD探究.pdfVIP

石 油 化 工 PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2004年第33卷增刊 朱何俊1，丁云杰1’2，严丽1，熊建民1，杨 富1，林励吾2 (中国科学院大连化学物理研究所1．天然气利用与应用催化实验室； 2．催化基础国家重点实验室，辽宁大连116023) 厂 ＼ [摘要】＼应用程序升温(TPD)技术研究了氢甲酰化反应物CO、H2和C2H4在有机一无机杂化PPh3一Rh／Si02催化 剂上的吸附和脱附作用3结果表明Rh／Si02经PPh3修饰后发生明显变化，催化剂的表面变得“均一化”了，Rh吸附 一Rh／Si02催化剂上CO／H2／C2H4共脱附(CO／H2／C2H4一TPD)与CO、H2和C2H4分别在PPh3一Rh／Si02上的脱 附基本一致。同时发现有丙醛峰产生，说明PPh3一Rh／Si02在TPD的条件下具有氢甲酰化性能。 [关键词】TPD；氢甲酰化；负载Rh催化剂；三苯基膦； [中圈分类号]TQ426．91[文献标识码]A min后开始TPD 在匀相催化和多相催化的交叉领域中，具有高 待测气体的吸附，在室温下吸附30 活性、高选择性和易分离性能的新催化材料正受到 实验。脱附是在流动的He气中进行，线性升温速 人们的广泛关注。比如，用手性的酒石酸改性多相 率20oC／min。 Ni催化剂催化加氢B一酮脂和仅一链酮，反 Ranny 2结果与讨论 o。这些手性物质的 应产物的ee值高于90％以上u 加入改变了催化剂的空间结构和反应途径，提高了 催化剂的ee值等反应性能。向松等旧1将手性酒石 酸衍生物用特定的方法嫁接到MCM一41分子筛表 在348，398，525K处对应有3个脱附峰。根据文 面上，再与Ti(01Pr)。进行配位之后组成多相催化 献旧J，在高分散的Rh／SiO：催化剂上，不同吸附类 体系，对于Sharpless环氧化反应体系中，烯丙醇的 型的CO热稳定性具有如下的顺序：桥式孪式 不对称环氧化的ee值达到80％。最近，文献¨qo报 线式。所以在348K处的第一个大脱附峰对应于线 道了有机弱碱性的PPh，直接修饰多相Rh／SiO：制 式吸附的CO物种，主要吸附在金属态的Rh粒子表 备有机一无机杂化PPh，一Rh／SiO：烯烃氢甲酰化 面上。而在398K处的小脱附峰对应于CO孪式吸 催化剂。该催化剂具有高活性、高选择性和易分离 附。525K处的脱附峰主要是对应于CO桥式吸附。 性能的特点，为解决烯烃氢甲酰化生产中匀相催化 剂和产品分离难的问题提供了一条新的途径。本研 上的脱附完全不同。B谱清楚显示，Rh／SiO：上原 究将用程序升温技术(TPD)，以c：H。为烯烃的代 来的线式CO脱附对应的348K处脱附峰和孪式 表物，研究烯烃氢甲酰化反应组分(CO、H：和CO脱附对应的398K处脱附峰在加入PPh，后消失 c：H。)在PPh。一Rh／SiO：催化剂上的吸附和脱附作 了，而在368K处产生一个新的大脱附峰。显然，负 用，进一步解释了PPh，一Rh／Si02催化剂的反 应机理。