担载型镍基催化剂上甲烷二氧化碳重整反应机理地研究.pdfVIP

第42誊第3麓 复虽学报(鑫然辩学敝) V01．42No．3 11竺篓!旦 』!!型：坚些!坚堡!!堡垒!塑矬!!!兰!!：型 !竺；：!!! 0392—04 文鬻孺号2003i03 担载型镍基催化剂上甲烷二氧化碳 重整反应机理的研究 钱岭，阎子峰 (石浊走学重馥演艇工嚣家燕点实验寰+衷营257061) 摘要：采用TPSR、TpD葶q脉冲及成等方法对担载型镣媾罐化剂上甲娆二氧化碳重整厦盘过程中二者的吸辫} 帮解离行为避行了详尽静研究．缎弟表臻：c臻在镍基催诧帮表面被嚷附时至步可解离为三种表霹虢物种—— q、C自和C，其中完全脱氧的CⅡ物种是活泼的反应中间体，而石墨惑的C，物种则可能鼹造成催化荆积碳的前 身物．高温下端挣聪氧触岛扬静可与逸或C02夏应生蔽e琏或CO。另一方面，o旺投在该催忧翔表瑶发生 弱暇附且其形成一种吸附态在此基础上推测出甲烷二辙化碳重整反应的协同作用机理 关键词：反应机理；担载型镍基催化剂；甲烷；二氧化碳；重整 03241 串瓣分类号：TQ 冀藏标识臻：A sch合成、羰基合成等深度化工利用提供理想的低H2／c0比；另一方面，它可在一定程度上减少温室气体 的排放，改善人类生活居往环境；同时还由于该反应的强吸热性而在化学储能方丽有着广阔的应用前景． 在菲责金藩类壤纯裁孛，秘燕载鳖陌催纯麴辩甲烷二氧纯碳黧整反应的催纯健能为最努l{’“，毽爱应过 程中过快的积碳使其至今朱能工业化此外，研究者对甲烷和：氧化碳柱镍基催化剂表面的吸附和解离 鼋亍为的认识并不一致，本文试强以TPSR、TPD积脉冲反壶等多砖研究手段对早娩褒二氧化碳在镶基摧 化剂表两的吸附和解离行为进行更为详尽的探讨，并进一步推濑『该重整葳应的分子机理． 1宴验部分 1．1催化剂的制备和预处理 023 或l K下氧化处理0．5h以上，以便除去各种杂质，接着程同样温度下用氢气还原30rain到1h，在氢 mln。 气孛洚至室潼，然惹鞠按隽亵莼He气欢捣．30 1 2催化剂的袋征 室温下，在预处理好的催化剂』二以20 mL／min的流速通入C}{4，在溅动条件下暧酣30min，再切换刭 He气，吹扫30rain到1h．最后在He气中以25 K／rain的速度进行程序升温脱附，脱附豳米的气体用离 子阱进行在线多离子检测 973 K下，叛氮气鸯载气在预熊理好瓣馕纯蔑上兔连续躲狰e遗，使箕在罐诧裁表嚣努解，形或表嚣 气中以25K／rain的速度升温进行穰序升温袭面反应，丹温到1023 K后镬辉载气切换回He气，再程高温 收椭目期：2003．02．24 纂爱壤基：出东省拢秀巾青年辩掌家奖辩基愈燮弦项爨 体者简介：钱岭(19艚一，男，剐教授；通讯联系人阎乎峰教授，E。mail：zfyaneat@hdpu．edu．cn 第3期 钱岭等：担载型镍基催化剂上甲烷二氧化碳重整反应机理的研究 393 下辣净coz、琏或。z缓髓寨表垂怒否还有薮链形式貔积碳及冀与cch、毪翻Q瓣反瘟灞l生。著攘离子 阱在线检测脉冲反应产物．每次脉冲进样量为03mL． 2实验结暴与讨论 2 1稷序升温擞面反应(TPSR) TPSR谱图．由图1可以蒲到，在不同吸附温度下，甲烷的TPSR谱图在不同温魔处出现3个明显的峰 这表明译烷在镰受属上活他鳃离至少能够生成三种表鞭碳物种．表面碳物种包括甲烷完全脱氢生成昀表 露碳纯镰式的单辣子磺亿耨t褥种、部分聪鬣生戒的CB物种稀盎‘和c。钫种聚合转纯生成酶次盎多 原子碳的簇合物c，物种．根据文献资料”，4o裘明，低于500K下与氢气发生加氢魇应的碳物种即为Q物