双峰或宽分子量分布聚乙烯催化剂地研究.pdfVIP

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塑兰垒受壅垒兰竺查塞叠望!:鱼垒 苎些型堡!!墨!=坚! 双峰或宽分子量分布聚乙烯催化剂的研究 林伟国洪晓宇义建军荣峻峰 (石油能工科学嵇究院,就京100083,Tel:0103911, Fax.010-6231 1290,lin_ripp@sina.com) 聚乙烯(pE)的分子鬣和分子璧分布对聚乙烯的性能有很大影响,在给定的平均分子量 下,分子璧分:簸决定了pE靛物瑷性憩、撬竣性能秘滤变性鼹等。 本研究是在制备一种传统Ziegler—Natta催化剂z一1的过程中加入了配食物A。从而得 到一秘瓶型聚乙烯催化剡NZ。该催锯剡《淡在徨偬己爝聚食拜重对疆{棼聚乙燎的分子萋秘分子 量分布进行调控,从而获得双峰溅宽分子擐分布的聚乙烯树脂。 关键词; 乙烯聚合、催化荆、聚乙烯分子量分布 一、镁化裁戆期备 将配合物A与TiCl.按一定酉已比共同擞载到活化的MgCl,簸体上,得到NZ催化荆。 二、缎果与讨论 i、N慧经纯裁耱聚台特髓 袭1列出了不同配比的催化剂对聚合物分子擞及分子擞分布的影响。可以看出,加入配 会物A屡合成蛉NZ催伐裁与Z-1催化粼据比,联褥的聚食物分子爨分布都明显如宽;不慝 配比的配合物A与TiCl。复配稀成的催他剂可以镁化乙烯聚台制备不商分子鬣和分子爨分布 形态的聚乙烯;氢调后分子量明照降低,分子量分布也随之变窄。 表l不露熬逮鳇镬{E裁对分挚量及其努枣懿影嚷 熔点 结晶度 Mu/10‘ 虬/乩 催化 配合物 氢调活性Ii069PE× h)“ /℃ /% 剂 A:TiCl{/MPa(molTi #Z—l l:1 0 l,1 134。2 69.0 125。7 34。53 Nz一1 l:1 0.1 1.45 133.4 78.5 17.2 28.15 NZ一2 1:0.4 0 3.18 132.6 79。4 31.4 39.50 NZ一2 1:0。4 0.1 2、51 133.6 81 14 2l。54 NZ一3 1:2 0 3.30 133.9 68.3 49 59.56 NZ一3 1:2 0.2 2.91 133.8 87.1 6.8 15.20 Z-I 一0 2。16 133。4 73+1 65。9 7.73 Z一1 —0.1 3.08 133.6 84.6 12,6 5.50 聚合发应条件:温度70。C:乙烯压力0.8MPa(表压);助倦化剂TEAL;溶剂忍烷; ll孪阏0。5h。 2、NZ催化剂的乙己共聚性能 表2列出了NZ催化剂的乙己共聚性能。可以看出,NZ催化剂用于乙烯和1一己烯的共聚 反应时,聚合物的分子量分布变窄,聚合活性有所降低,结晶度、熔点和分子量下降。 表2 NZ催化剂的乙己共聚性能 聚合反应条件:温度70C; 烷;助催化剂TEAL;时间0.5h。 三、结论 1. 所制备的NZ催化剂具有很高的催化乙烯聚合活性,可以催化乙烯聚合得到高结晶度 的、单一熔点的聚合物。聚合物的分子量分布明显加宽。 2. 合成不同配比的Nz催化剂并调节聚合工艺(氢调、共聚等)可以实现对聚乙烯分子 量和分子量分布的控制。 BRoADoRBMoDAL STUDYoNC—ⅡAIYSTⅥⅦCHCANPRODUCE MWDPoIYETHYIJiNE

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