氧化物催化剂上合成邻羟基苯乙醚地研究.pdfVIP

氧化物催化剂上合成邻羟基苯乙醚的研究 李雪梅苤塞登：潘春柳王桂英蒋大振吴通好唐敖庆 吉林大学化学系，长春130023 邻羟基苯乙醚是重要的精细化工中间体【1]。目前，生产邻羟基苯乙醚的方法多采用均相、 间歇进行，存在毒性和腐蚀性大，环境污染严重等缺点o】。为避免这些缺点，，本文采用不均匀 P 沉淀法制备了A1 Ti—Si一0复合氧化物催化剂，并研究了邻苯二酚与乙醇在该氧化物上的气 相。一乙基化反应。结果表明，在口坦分催化剂AIlllP3。Tia30Si。。，上，邻苯二酚转化率和目的 产物收率分别可达到约91％和85％。， 7 1实验部分 剧烈搅拌下，含有～定量铝源的水溶液中滴入硅源和钛源，回流温度下再滴入磷酸， 回 60 流数小时后水浴蒸干。将得到的固体研磨、393K干燥12h、于空气中焙烧5h，压片过筛后得40 目的催化剂。 活性评价在固定床连续流动反应装置上进行。反应管为硬质玻璃管(中1．’oa)，催化剂用 量1．49(40—60目)。反应前先通入氮气吹扫反应系统，切断氮气后将温度调至所需温度。反 应物从反应管上端进入，产物在反应管底部冷凝流入收集瓶中。邻苯二酚／乙醇1／5(摩尔比)， 30N 进料速度0．5mL／h，反应温度553K。反应4h后将产物取出。在SC7型气相色谱仪(SE54 型毛细管色谱柱，氢火焰检测器，氮气作为载气)上进行分析。 2结果与讨论 2 1催化剂组成对催化性能的影响 不均匀沉淀法制备r二组分A1¨P。。，三组分AI¨P。。Si0】7，四组分A1IPL30Tio30Si。l， 催化剂，考察了催化剂组成对反应性能的影响。结果(表1)表明，四组分催化剂A1。P㈣Tin。Si0i， 具有较高的催化性能，转化率和收率分别达到约94％和84％。 2．2反应温度对催化性能的影响 其它条件固定时，研究了反应温度分别为260和280。C时的催化性能，结果如表2。结果 表明，低温下(260℃)反应时，邻苯二酚转化率低，但目的产物乙基木酚的选择性高，副产 物邻苯二乙醚的选择性明显降低，两个温度下的乙基木酚收率基本相同，约84．5％。 2．3原料配比(邻苯二酚／乙醇摩尔比)对催化性能的影响 选择反应温度为260C、其它反应条件不变时，考察了邻苯二酚／乙醇摩尔比分别为1／4， t／5，1／6时的催化活性，结果如表2。可以看出，原料中乙醇含量增多时，在研究的范围内选 择性没有明显的变化，转化率有所提高，邻苯二酚和乙醇摩尔比为1／4时，邻苯二酚转化率较 低，1／5和1／6时转化率和选择性及收率基本相同。 2．4进料速度对催化性能的影响 反应温度为260。C、邻苯二酚／乙醇摩尔比为1／5时，考察了进料速度分别为0．4，0．5， 257 06，0．8，1 Oml／h时的催化活性，结果如表3。结果表明，转化率随着进料速度的增加而降 低，选择性则随着进料速度的增加而升高。当进料速度为04ml／h和0．5ml／h时．转化率和 选择性及收率基本相同。进料速度再提高至0．6ml／h时，转化率有所降低，但选择性有所提高， 其结果是收率基本没有变化，若进一步提高进料速度，则收率将会下降。 表1催化剂组成对反应性能的影响 1 Table of withdifferent Comparisoncatalyticactivity compositions l，2-Dimethoxy Conversionof GuaiacoI benzene others Catalyst catechol