有机化学~1.绪论.pptVIP

3、 分子轨道理论(略) 分子轨道(MO)：电子在分子中运动的状态函数 （1）分子中的电子在整个分子内运动(离域)，分别处于各种不同的分子轨道中。 + + - 节面 Ψ* + + + + + 氢分子轨道形成示意图 Φ1 Φ2 Ψ Φ1 Φ2 （2）分子轨道由原子轨道线型组合而成 Φ1 Ψ Ψ* Φ2 分子轨道 原子轨道 原子轨道 能 量 氢原子形成分子的轨道能级图 （3）电子在分子轨道中填充遵循能量最低原理、保里不相容原理和洪特规则。 分子轨道数目等于参与组合的原子轨道数目 原子轨道组成分子轨道必须满足的条件： 能级相近 交盖程度越大，形成的键越稳定 对称性(位相)相同 + + - x y x y + - + 原子轨道的交盖与对称性 1.键能 键能反映了共价键的强度，键能越大 则键越牢固。 表1.2 一些共价键的键能 共价键 键能/kJ·mol-1 共价键 键能/kJ·mol-1 形成共价键时体系释放的能量； 或断裂共价键时体系吸收的能量。 键能： 二、 共价键的属性 2. 键长 成键原子的原子核间的平均距离 共价键 键长/nm 共价键 键长/nm 表1.1 一些共价键的键长 3、 键角 两价以上的原子在与其它原子成键 时，键与键之间的夹角。 键角： 甲烷 乙醚 甲醛 键角与键长反映了分子的空间结构 4.键的极性和极化 （1）键的极性 非极性共价键：两个相同的原子成键, 电子云对称分布在两个原子之间，正、负电荷中心重合。 极性共价键：不同的原子成键时，由于原子的电负性不同，使电负性较强原子一端的电子云密度较大，正、负电荷中心不重合。 共价键的极性大小是用偶极矩(μ)来度量的。 μ= q.d q: 电荷 d: 正负电荷之间的距离 μ:单位为C·m [库(仑) ·米] μ = 3.57 × 10-30 C·m （2）分子的极性 双原子分子：分子的极性与键的极性一致 非极性分子 极性分子 多原子分子： 键无极性，分子无极性。如S8 键有极性 分子空间构型对称，分子无极性，如CH4, CCl4, CO2等； 分子空间构型不对称，分子有极性，如H2O, CH3Cl等。 分子极性的大小也用偶极矩μ来衡量。 （3）键的极化 在外电场的作用下，共价键的极性发生改变的现象，称为键的极化。 外电场可以是离子、极性分子等。键的极化对化学反应有重要影响。 有机反应的本质： 旧键的断裂和新键的生成 反应物 CCl4 三、 共价键的断裂和有机反应的类型 有机反应： 产物 溶剂 底物 试剂 （1）共价键断裂的方式： 异裂： 均裂： 自由基： 具有未成对电子的原子或原子团 碳正离子 碳负离子 有机反应活性中间体： 碳正离子、碳负离子、自由基 自由基反应：由共价键均裂产生自由基而进行的反应。 离子型反应：由共价键异裂产生离子而进行的反应。 协同反应：有些有机反应过程没有明显分步的共价键均裂或异裂,只是通过一个环状的过渡态,化学键的断裂和新化学键的生成同时完成而得到产物. （2）有机反应的类型： 1.5 分子间力和氢键 一、 取向力 ＋ - ＋ - H－Cl H－Cl ＋ - ＋ - H－Cl Cl－H 极性分子之间的一种相互作用 固有偶极（永久偶极）：极性分子本身就存在的偶极。 诱导偶极：非极性分子在外电场影响下，电子云与核之间发生相对位移，造成分子的外形发生变化，分子出现了偶极，这个偶极叫诱导偶极。 取向力：两个极性分子间由固有偶极的相互作用而产生的分子间引力叫取向力。 - ＋ ＋ ＋ ＋ - - - ＋ ＋ ＋ ＋ - - - - 二、 诱导力 极性分子固有偶极的电场能使其它分子极化，产生诱导偶极矩。固有偶极与诱导偶极之间产生的作用力叫诱导力。 三、 色散力 分子内部电子不断运动和核的振动，使某一瞬间分子的正负电荷中心不重合，形成瞬时偶极。分子间通过瞬时偶极产生的吸引力叫色散力。 四、氢键 Y: 电负性很强，原子半径较小 (两个必要条件？) 两个甲醇分子之间形成的氢键： 氢键 分子间力 1.6 酸碱的概念 一、 Brφnsted 酸碱理论 Brφnsted 定义： 酸：给出质子的分子或离子 碱：接受质子的分子或离子 酸 碱 碱 酸 共轭酸1 共轭碱2 共轭碱1 共轭酸2 强酸的共轭碱是弱碱： 弱碱 强酸 弱酸的共轭碱是强碱： 弱酸 强碱 二、 Lewis 酸碱理论 Lewis