低密度聚乙烯(LDPE)聚合工艺模拟和分析.doc

低密度聚乙烯（LDPE）聚合工艺模拟与分析 摘要：本文利用了Aspen Tech Inc.的Polymer Plus 建立了低密度聚乙烯聚合反应过程模拟，利用其灵敏度分析方法对影响产品产量和分子量的引发剂浓度、反应温度等因素进行了分析，得出了引发剂量的增加可以提高产量同时分子量下降；随着温度的升高数均分子量降低，聚合物产量PE上升；聚合物的分子量，聚合物产量随着聚合压力的升高而不断增大。 关键词: employer plus ；乙烯；聚合，流程模拟 1.介绍 LDPE又叫高压力聚乙烯，是世界上产量和需求量最大的产品之一。由于良好的物理和化学性质、容易成型和加工处理以及低成本，LDPE的应用范围已经深入到国家经济的各个方面。LDPE被广泛应用到工业之中。一般来说，乙烯在高压下经过基本的聚合反应得到LDPE。 在本文中应用到Aspen Tech Inc. 的Aspen Plus是化学工程过程的模拟软件。利用employer Plus 中的聚合模型中的灵敏度分析法来模拟LDPE的聚合过程，以研究聚合过程不同工艺条件对产品的产量和分子量的影响。 2 过程简介 连续搅拌反应器型低密度聚乙烯是乙烯单体在100Mpa~300Mpa的高压下由氧气或者有机过氧化物的催化下聚合的。得到的产品也叫作低密度聚乙烯，其密度一般在0.910g/cm3~0.935g/cm3。 在生产LDPE的反应装置模型是以温度30℃，压力3.3Mpa的高纯度的乙烯为原料 ，利用双连续反应器本体聚合技术，叔丁基过氧化苯甲酰 图1 aspen模拟的乙烯双连续反应器本体聚合与建模 3.过程模拟 这个设计的重点是在乙烯聚合工段的模拟和优化，因此，这个模拟过程由聚合和分离两部分组成。利用POLYMER PLUS完成这个流程的模拟。 3．1系统组成确定的模拟 图1所示的简要流程图是稳态模拟过程。第一步是确定聚合和分离过程中所有的化学组成。在这个生产过程中聚合部分包括以下组成：乙烯单体（E），引发剂1：叔丁基过氧化苯甲酰桑切斯-拉科姆阿累尼乌斯Pm m个单元长度的链增长 An+m n+m个单元长度的终止聚合物 An n个单元长度的终止聚合物 3.4 工艺条件原始值模拟 表1 进料百分比的初始模拟 初始组成 进料分数（质量分数） 进料率（kg/hr） 乙烯 99.947% 801.28 引发剂1 0.025% 0.20 引发剂2 0.00125% 0.01 其中，两个反应器的温度设定在170℃，体积是328L。 4.灵敏度分析 在这个模型中应用灵敏度分析法研究聚合反应过程中所有因素之间的相互关系。 4.1 引发剂进料速率的影响 下面的曲线是产量和分子量随着进料速率的变化曲线，引发剂1的进料速率在0.1kg/hr~15 kg/hr: 图2 引发剂1的进料速率对产量和平均分子质量的影响 这个图表明随着引发剂进料速率的减少，分子量减少。引发剂的增加可以使链引发阶段的活性端数量增加，使早期聚合阶段的活性链数量增加和参与链增长的单体数量相对增加。在链引发阶段活性端数量的增加可以导致链增长阶段每一个链的重复单元数量的减少。在链终止和链转移阶段,在活性链之间，活性链与单体之间，链转移剂之间的碰撞率增加，可导致反应后每个重复单元中每个链和链的长度数量相对减少。结果是，聚乙烯分子量有相对减少趋势，同时产量有上升趋势。 图3 第一个反应器温度对产量和平均分子质量的影响。 4.2聚合反应器温度的影响 首先，假设温度对每个个反应器中反应结果影响趋势相同，我们对第一反应器度的敏感性分析Aspen Plus软件(170℃)，所以我们在430K~450K之间选择10个点。在这个范围内温度变化对产量和分子量影响趋势描述如下： 经观察，我们发现随着温度的升高，相对平均分子量减小，聚乙烯产量增加。 顾凯等人：低密度聚乙烯聚合反应工艺的模拟和分析 随着温度的升高； 根据阿累尼乌斯方程; 在这个公式中，E’是全部的活化能。 , 一般来说，当Ed≈125KJ/mewl，E≈29KJ/mewl，At≈17KJ，E’≈-41KJ/mewl，即总活化能是负的，-E’是正的。聚合反应程度的速率常数，k，与E’成反比。这一结论表明了k，聚合度，分子量都随着温度的增加而减小。这与实际分析相似。 同样的，聚合反应的活化能是 当Ed≈125KJ/mewl，E≈29KJ/mewl，At≈17KJ/mewl，E’≈83KJ/mewl,即总活化能是正的，-E’是负的。根据阿累尼乌斯方程，聚合反应的速率常数，k，随着温度的上升而增大，组合公式为： 聚