ZnFe-%2c2-O-%2c4-高温煤气脱硫剂的模型化的研究.pdfVIP

ZnFe204高温煤气脱硫剂的模型化研究古 李春虎朴玲钰粱生兆李彦旭上官炬沈芳胡万林 (太原理工大学煤化工研究所．太屎030024) 0前言 高温煤气脱硫过程是—个典型的气固非倦化过程，脱硫舸在高温和古有玛s的还原性气 氛中，常同时伴有还原与硫化过程．因此．研究脱硫剂的还原与硫化过程及其数学摸型不仅对 合理选择脱硫剂的使用参数．而且对反应器设计都具有重要意义． 1实验部分 1．1实验仪器 ) 实验选用天津大学研制的动态热重热磁天平．它由以下几部分组成；密封记录式自动平 衡微量电子天平、石英反应器、程序升温微型加热系统、数据采集自动平衡记录便、气潭及 其净化系统． 1．2实验条件 实验使用的总气量为700mlJmia，此条件下已排除了外扩散的影响．样品粒度在100-120 目．此条件下已排除了内扩散的影响．还原气氛为H：+Nz，磕化气氛为HzS+N2． 2结果与讨论 高温脱硫过程与不少气同非催化反应相同，具有宋反应收缩模蠹的动力学特征．本文用 等效粒子模型研究了脱硫反应过程中控制区转移的规律．其具体衰达式为， 表面反应控制区·t=Ag吒(x)；产物层扩敌控制区，t=Bl+Bzp啦(x) 其中：Gfg(x)=l-(1-x)L¨‘；pfg(x)=1-(1-x)加+2(1-x) fg为粒子形状园子．对平板fg；ll圆柱fg=2|球型fg=3 ． Brl(P—6D峄)(‰c^o。)(I·占’) A=(p把‰)t(1(sc^矿)IBI-(P—cAo‘)(Dt(1·占，))l 2．1还原动力学于亍为 2．1．1表面化学反应控制区 由附图1可见，反应过程中Gfg(x)曲线存在拐点．中、后期直线发生偏离，因此将反 应分为两段讨论．脱硫剂还原反应初期可认为在化学反应控制区进行，Gfg(x)与t呈直线 关系．InKs=InKso-Ea／RT ． 以InKs对1／T作图，由直蟪斜率和瓤可求得表面反应活化能Ea及指前园子K-so,计 算结果见表1 2．1．2产物层扩散控制区 做Pk。。，．t图，结果见附图2．由JR同见．在反应开始不长时间·叩进入产豹层扩散控制 区．％t。，与t呈直线关系． InDeffilnDeo-Ep／RT 以InDe对1，r作图。由直线斜事和截距可求得表面反应活化能Ep与有效扩散系数指前因子 Deo．计算结果见表2 衰l还原表面化学反应控舸区动力学参数 表2还原产物属扩t控制区动力学参量 r (K。1)(kJ／m01)(mol／cml．rain) 【匿：1 ．i丝!巴型!i坐!M!虫：：巴堕l一 1．14532．7203 1．2】482．6211 0．03910．9974 1．29342．434222．86 I．38282．158I ，——907—— 2．2硫化动力学行为 2．2．1反应级数的求取 做不同H2S浓度下‰Ⅲ与1田，见尉图3，由附图3可见，髓HzS浓度增大，反应数 cp与t圈星直线 率增太．反应Pm IⅡ1，A；In墨PI。，上Ro+nInCAo 敲／alia与InC^o图，可求出反应援教n。结果n=0．931．接近于I．因此．znh：矾腑】棠 HtS反应为一级反应． 2．2．2表面化学反应控制区 反应过程中cfg(x)曲线在五分钟左右出现拐点．硫化反应中，后期直垃发生偏离．因 此将反应分为两段讨论．脱琉剂还原反应初期可认为在化学反应控制区进行．Gfg(x)与 c呈直线关系．见附图4．计算结果见表3 衰3麓化衰面化学匣应控恻区动力学’t 墨! !些!塑星!苎竺塑垦塑垄!竺苎 lfrxl0’InKsx10’EaKs0 相关薯敦 1／Txl03laDex10‘Ep％相关熏量y ， (K-1)(kJ／t001)(mol／m2．rain) i鲢：) iS!地蚺i!!!i生蜓：!!!哟