丙烯气相一步氧化制环氧丙烷用Ag-MoO-%2c3-%2fZrO-%2c2-催化剂地研究——ZrO-%2c2-物化性能对催化剂性能的影响.pdfVIP

丙烯气相一步氧化制环氧丙烷用 Ag—M003／Zr02催化剂的研究 ——zm：物化性能对催化剂性能的影响 金国杰 卢冠忠郭杨龙郭耘王筠松孔维颖 刘晓晖 (华东理工大学工业催化研究所上海200237) 环氧丙烷(PO)是一种重要的有机化工中间体，用途广泛且有广阔的市场前景。由于传统生 产工艺存在种种弊端，近年来，环氧丙烷生产新技术的研究开发日益受到人们的关注。在环氧丙 烷生产的诸多技术中，从经济、环保和安全角度考虑，采用分子氧作氧化剂，在固体催化剂上进 行的丙烯气相一步氧化制环氧丙烷最具吸引力。国内外学者在该领域进行了许多研究并取得了一 些进展l。…。本文用共沉淀／浸渍法制备了触一M002／zr02催化剂，考察了焙烧温度对催化剂， 尤其是对载体Zr02的影响及z102的物化性能对催化剂催化丙烯环氧化性能的影响，并把BET表 面积测量、XRD和Nn3一TPD等技术的表征结果与催化剂性能进行关联。 1 买验部分 行共沉淀。沉淀物在室温下放置过夜，然后用蒸馏水洗涤至虑液呈中性，滤饼于110℃烘干24h 10℃烘 后于500％焙烧4h即得A∥zr0，前驱体。取化学计量的钼酸铵等体积浸渍A∥zr02，并在1 7500h_。，反应温度350。C，原料气组成为22 7％C3n6、9．0％02和平衡气N2(不含任何添加剂)， 原料气和反应尾气由热导池检测器(T℃D)检测。 2结果与讨论 催化剂的评价结果见表1。由表中结果可知，随着焙烧温度升高，催化剂的表面积下降，同 时PO的选择性迅速增加，活性则呈下降趋势。 从催化剂的XPd)表征结果可以看出，随着焙烧温度升高，单斜zr02的衍射峰呈明显增强趋 势，而亚稳态四方相zr02的衍射峰强度则逐渐减弱，也就是说亚稳态四方zr02逐步转化为稳定 的单斜z抑2。同时鲰和M003的衍射峰强度也随温度升高而增强。但当温度升至700℃以上后， 二者变化甚微。这表明，在更高的温度下焙烧时，舷和M003颗粒长大速度减慢。因此结合表1 结果，不难发现，随着单斜Zr02含量的增加，催化剂的表面积减小，催化剂对PO的选择性提 高。这表明，作为载体，具有合适表面积的单斜Zr02可能对活性组分银选择性生成PO有利。根 据在不同温度下焙烧所得催化剂的NH，一TPD结果可知，随着焙烧温度升高，催化剂的酸强度及 酸浓度都呈下降趋势。结合表1结果可以发现，酸浓度和酸强度越大，其催化环氧化丙烯的性能 就越差。这是因为过大的酸浓度和酸强度能导致丙烯裂解并进一步氧化成c0，和n20，其结果表 现为催化剂的活性升高，Po选择性下降。而适宜的酸性表面可以在一定程度上抑制丙烯的烯丙 基氯与吸附氧发生酸碱反应进而生成c02和H20，从而使双键碳有更多机会进攻吸附氧并生成环 氧丙烷，提高环氧丙烷的选择性。 】87 表1在不同温度下焙烧所得20％Ag一4％MoOJZrOz催化剂的催化环氧化性能 0fthe from Table1 different Epo：ddafionperformance20％Ag一4％M003／ZrOzcatalystscalcinati∞temperature Conversion／％ Seleetivltv／％ CT／ SA／ Catalysl ℃ (mug)02 q心 PO AC AL CH C01 500 599 672 63 28———— 3 8 934 20％AE～4％MoOj／Zr02dI —