锌改性ZSM-5分子筛上锌羰基物种的固体核磁共振的研究.pdfVIP

PC4 321 锌改性ZSM．5分子筛上锌羰基物种的固体核磁共振研究 齐国栋，王强，徐君*，王秀梅，邓风★ (中国科学院武汉物理与数学研究所波谱与原子分子物理国家重点实验室， 武汉磁共振中心，武汉430071) J，因 金属羰基物种因在均相催化和多相催化中(如一氧化碳低温氧化、费托合成等)【l 此制备和表征这些金属羰基物种对于研究催化反应机理具有重要意义。许多金属(如铁、镍、 铑、钌)都能够与一氧化碳作用形成稳定的羰基物种【2J。然而，锌作为为一种重要的催化剂 活性物种，其锌羰基物种的研究与报道很少。我们制备了锌改性的ZnZSM．5分子筛，利用 固体NMR方法研究了CO的吸附，发现室温下能生成稳定存在的单羰基与二羰基锌。 HC 如图1(a)所示，吸附的一氧化碳在ZnZSM一5上产生167 NMR信号。 ppm和173ppm 它们可归属为不同锌羰基物种的信号。112 ppm的信号是由NMR转子中的本底信号。我们 用双量子滤波实验对这两种羰基物种进行进一步的归属，如图l(b)所示，图中只保留了167 ppm的信号，可认为是由互相临近的锌羰基物种产生的即多羰基锌物种，而被滤掉的则可归 属为是孤立的单羰基物种。此外我们根据双量子滤波实验可以得到多羰基锌上相邻羰基碳间 的偶极耦合常数从而得到其结构信息。如图2所示，通过拟合双量子实验曲线(167 ppm) 得到了两个羰基碳间的距离为3．826i-0．047 A。同时，借助拟合的方法，排除了更多羰基如 三羰基锌物种存在的可能。 ¨ ¨ ¨ 心 —鼍墨—E，。≯iz王i ¨ 瑚Z铂 Z明 l卯 I∞ 辄 n石 a喇_I酬，¨n 蛆 l叩m) ¨ MAS 图1．CO吸附在ZnZSM一5上的13CNMR图 t■■o 13C谱。 谱(a)单脉冲13C谱，(o)DQF 1 NMRNMR 13CMAS of 图2．167ppm信号的DQF实验拟合图谱 Figure spectraadsorption ofCO011 at 2Simulationof ofthe ZnZSM一5298 Figure DQF