载铅氧化铝对煤油中硫醇硫的吸附脱除的研究.pdf

——一 一 塑二旦全望堑塑垡堂堂查堕塑垒丝壅叁 载铅氧化铝对煤油中硫醇硫的吸附脱除研究 杜建云12庄源益1(1南开大学环境科学与工程学院，天津300071：2天津师范人学化学，j生命科 学学院，天津300074) 燃料油中所含的有机硫化物在燃烧过程中产生二氧化硫，污染人气环境；且二氧化硫毒 害发动机排气净化装置。因此，燃料油的深度脱硫受到人们广泛关注，尤其是以高硫原油生 产的燃料油中，含有人量的有机硫化物，所以越来越多的国家和地区重视燃料油的清沾化～ 脱硫脱氮技术的发展与创新，以生产更清洁的油品。我们在综合了催化加氢、氧化、萃取氧 化、生物技术脱硫等的各自优缺点基础上，进行了吸附法脱硫研究。 用活性炭纤维吸附燃料油中的硫醇，国内做了较多的研究。金属氧化物附载型吸附剂吸 附燃料油中的硫醇的研究国内外报道较少。在吸附法中，吸附剂的制备是一个重要的研究内 容。我们在前期实验筛选的基础上用粒径为60—80目的氧化铝(A1：0。)为载体，再用铅盐溶 液浸溃，经过干燥、焙烧，制成载铅氧化铝吸附剂。所得吸附剂在加入量为69／L、室温下 对每升中含83mg十二烷基硫醇一1的煤油吸附4小时的吸附量比较表明，铅盐在浸渍液中的 浓度以2mol／L为好。考察焙烧温度和焙烧时间对吸附量的影响表明焙烧温度以500℃和焙 烧时间以3小时为好。 研究了同粒径的未载铅的氧化铝与载铅氧化铝对煤油中硫醇的吸附。结果表明前者的吸 附鬣最高为I．3mg／g，后者最高为9．4mg／g，两者的差别显著。 研究了吸附动力学。吸附剂白溶液中吸附溶质大体包括下列过程。溶质在整体溶液中扩 散，溶质穿过液膜边界层，溶质在颗粒内部扩散，在吸附位上被吸附等。Nassar[1999]在研 究棕榈果对染料的吸附中认为，在扩散研究中，假设①当时间t=O，溶液中溶质浓度为c。． 且均匀，在粒子中的浓度为0；②扩散过程是径向过程：③只当在扩散的初期，围绕粒子周 同的传质阻力才是显著的。这样，可用下式来描述扩散研究中的速率问题[。 q／q。=f[D0t／r。]“ 式中，q和m分别为t时刻和平衡时的吸附量，D。和r分别为扩散系数和吸附剂的粒径。_【fj q对to 5作图，所得曲线大致可分为三段。中段(to5约为3—8)为寅线。前段不成氨线，但 其变化率最大。后段趋势变化最小。中段居中。Nassar[1999]认为，前段反映膜传质效应， 中段反映颗粒内部扩散效应，后段由于整体溶液浓度减少导致扩散速率降低。载铅吸附剂吸 附硫醇曲线的前段是凸形线，因此，膜扩散速率均较快，或者说初期传质阻力较小。由中段 5)，为0，52。它只用于表示粒内扩散行为， 的直线斜率可以算出一个速率参数K(mg．g～．to 它也不具有一般的速率常数的量纲[Nassar，1999；Mckay，1980]。 载铅氧化铝吸附剂对硫醇的等温吸附曲线从其形状看，为前凸后稍凹形曲线。这种曲线 的出现说明吸附过程包含化学吸附和物理吸附，也可能在整个浓度区间都是以物理吸附为 主，尤其在高浓度区吸附萤的提升有利于吸附柱中的操作，可压缩吸附带，稳定其运行。对 吸附等温线，当用BET方程进行拟含时，高浓度区的三个数据点偏离直线，并出现没有规律 eMxHH方程也不能很好地筠述这一吸附过程。 7L) 用载钳氧化铝吸附剂进行了顺流式固定床动态吸附实验。往柱中通入含硫醇(95rag 的煤油的流速是每小时一个床体积(1BV)。试验结果显示通入96个床体积的含硫醇煤油， 其流出的煤油中残留硫醇仍小于2．55mgI。1(我们设定的穿透浓度)。从穿透曲线的形状(穿 透后出流浓度剧增)可看出吸附柱内吸附带的运行状态良好。这一结果与其等温吸附的试验 结果是相符的。另外，从柱中流出的煤油已近无色(原煤油中的发色杂质使煤油为十黄色)。 经多次测试，流出油中的铅为原煤油中铅的16％一18％，这表明在动态吸附过程中吸附剂中的 斜}没有析出，且有脱除煤油中铅的能力。当解决了吸附剂的再生(这个内容尚待做进一步硼f 究)技术厉，脱除煤油中硫醇硫使煤油绿色化的吸附技术l：艺应该有应_L{=|前景。