金溶胶增敏鲁米诺电化学发光传感电极的研究.pdfVIP

金溶胶增敏鲁米诺电化学发光传感电极研究 储海虹，狄俊伟，屋=缝： (苏州大学化学化工学院，苏州，215006) 纳米尺寸的金属粒子其有独特的电、 磁、光、热性质及催化活性，以稳定形式存在 于溶液中的纳米金粒(即金胶或金溶胶)，由于其成熟的制备方法、稳定的性质以及较 好的催化效果而被广泛应用于众多领域， 如用于电化学电极修饰，设计和制各各种具有 特定功能的化学传感器。 本文研究了金溶胶对鲁米诺电化学发光(ECL)的增强作用，并通过吸附作用将金 溶胶修饰在玻碳电极表面，该修饰电极可以进一步吸附鲁米诺，获得了增敏的电化学发 光，该发光电极灵敏度高，稳定性好，可以实现对r、H202等物质的痕量测定，在电化 学发光分析方面具有良好的应用前景。 在紫外一可见吸收光谱曲线上观察到，鲁米诺在磷酸缓冲溶液中的紫外一可见吸收 光谱有三个吸收峰，波长分别为222rⅡa、300nm和348rlIn，三个吸收峰分别可指认为是 0 ＼ |1 c／c＼N ／姗-爱 的特征吸收峰，在添加金溶胶后，530nm左右增加一个明显的吸收峰，该峰为金溶胶的吸 收，鲁米诺的紫外一可见吸收特性表现出并非倚单叠加，前述的三个紫外吸收峰均稍有 提高，推测是由于金溶胶表面对鲁米诺的吸附作用使鲁米诺分子的有效截光面积增大， 从而使吸光度增加。 由于鲁米诺吸附在纳米尺寸的金溶胶粒子表面，因此在电解过程中，并非完全是游 离的鲁米诺分子在玻碳电极表面被氧化而发光，而是由纳米金粒带着所吸附的鲁米诺分 子通过扩散到达电极表面并被氧化发光，由于电极表面对金溶胶粒子的吸附作用使得电 极表面鲁米诺浓度更高，而且，溶液中鲁米诺浓度越低，吸附作用所产生的贡献更大， 增敏作用亦更明显。 当电极浸溃于金溶胶中时，纳米Au颗粒均匀吸附在玻碳电极表面，当修饰时间较短 时，表面吸附的金胶颗粒数量较少，每个金粒子均可对鲁米诺分子产生较强的吸附作用 而吸附多个鲁米诺分子，因此当将修饰电极置于鲁米诺溶液中时，会产生较明显的增敏 作用，而随着修饰时间的增加，Au颗粒的排列会由无序转为有序，结构由疏松变成致密， 此时的电极表面逐步转化为一层纳米金膜，其表面对鲁米诺的吸附量可能相反较金粒密 度小时更低，而且此时金原子对鲁米诺的电化学发光可能具有淬灭作用，类似于其对荧 光的淬灭作用，所咀ECL强度会相应减小，而且当修饰时间大于6小时时，电极上鲁米 诺的电化学发光强度低于在裸电极上的发光强度，直至接近降低至零。 如果将金溶胶修饰电极浸入2．O×lOamol／L的鲁米诺溶液中一刻钟，取出用二次水 清洗，置于缓冲溶液中可检测到其增敏的ECL信号，在同样条件下，裸玻碳电极亦对鲁 米诺有一定程度的吸附，并可产生电化学发光，但发光强度明显要低得多，修饰电极上 的增敏倍数平均为11．4倍，明显高于溶液中的增敏效果。修饰电极的电化学发光强度较 稳定，在3h内10次测定的RSD为2．98％。 r、H202能对上述传感电极的ECL进一步起增敏作用，ECL强度分别在5．0×10。8 以及0．9993，检出限分别是1．2X 104以及1．4X10一mobL，从而可用于对它们的检测。 通过上述实验研究，得到了明确的结论，无论在溶液中还是修饰于电极表面，金溶 胶对鲁米诺的电化学发光均有显著的增敏效果，这种增敏作用主要可通过玻碳电极对金 溶胶的吸附和金溶胶粒子对鲁米诺的吸附来解释，尤其是当将适当表面浓度的金溶胶修 饰于玻碳电极表面时，通过其吸附鲁米诺分子，可获得最有效的增敏效果，较裸电极上 吸附鲁米诺的发光强度提高一个数量级以上，且发光稳定性好，可用作为电化学发光传 感电极，对碘、过氧化氢等具有良好的响应特性，可用于痕量上述物质的测定。 参考文献；(略) Ollthe SensitizedLuminol’s Study Eleetrochemiluminescent Sensorfrom AuSol Chu,Jun-WeiTu+