镧对钛硅分子筛ETS-10的改性的研究.pdfVIP

石 油 化 工 2004年第33卷增刊 PETROCHE]ⅥICALTECHNOLOGY 镧对钛硅分子筛ETS一10的改性研究 李会峰，申宝剑 (石油大学(北京)CNPC催化重点实验室重质油国家重点实验室，北京02249) [摘要]通过镧离子交换对新型钛硅分子筛ETS一10进行改性，考察了镧改性对其热稳定性和裂化性能的影响。结果 K时焙烧2h后，晶体结构几乎完全崩塌，而镧改性的钛硅分子筛HLa—ETS 表明，铵交换的钛硅分子筛ETS一10在923 相对结晶保留度仍有45％以上，提高了其热稳定性；镧改性的钛硅分子筛HLa—ETS对正十六烷的裂化活性比H—ETS 有所增强，转化率提高约3％，这与镧离子具有很强的极化能力，水合解离产生一定量的质子酸和非质子酸有关。 [关键词]镧；离子交换；钛硅分子筛；改性 426．61 [文献标识码】A [中圈分类号】TQ 据，可能由于其离子半径和电负性的改变，导致晶体 新型钛硅分子筛ETS一10¨o自从1989年问世以 来，就一直受到人们的青睐，因为它具有12元环、三 结构扭曲变形，造成了骨架结构热稳定性在一定程 维的孔道结构，平衡骨架负电荷的钠和钾又赋予了其 度上变差J。而用铵和镧盐混合溶液交换的HLal 独特的离子交换性能以及潜在的催化性能旧，3J。众所 周知，镧改性后的Y型分子筛比H—Y显示出了更多 度较好，分别为49％、46％、45％。这说明，与镧改 的优越性，如热稳定性提高、酸性增强等，但镧对新型 性的Y型分子筛∞o相似，镧离子在离子交换中进入 钛硅分子筛ETS一10进行镧改性以及改性后对该分钛硅ETS一10孔道中，置换了部分骨架上的钠和 子筛性能影响的研究还尚未见报道。 钾，从而稳定了其骨架结构。 ／本工作首次报道通过镧离子交换对新型钛硅分 子筛ETS一10进行改性，考察了镧改性对其热稳定 性和裂化性能的影响。、 1实验部分 h LL 41．罂!… 取一定量本实验室合成的ETS一10分子筛 Ij．八．．^．．牌：粤i (XRD谱图见图1)分别与一定浓度的硝酸铵溶液 心。J—蚪JLh．^^^一凹。． 及一定浓度的硝酸铵和硝酸镧混合溶液，在40℃水 oC干 浴中离子交换不同时间，经去离子水洗涤、120 燥4h、550℃焙烧5h后，得到了H—ETS和分别含 图1 ETS一10原粉以及铵交换和镧改性ETS一10 在823K焙烧5h后的XRD谱图 有镧质量分数为3．04％、3．65％、4．21％(以La：03 计)的HLa—ETS，依次标记为HLal—ETS，HLa2一 ETS，HLa3一ETS。923K焙烧2h后，用XRD检测 其晶体相对结晶保留度。最后，在723K，剂油比为 3，质量空速为20h。1时，考察了它们对正十六烷的 裂化性能。 2结果与讨论 合成的ETS一10原粉以及经铵、铵和镧混合溶 h后的XRD K焙烧2 液交换后的ETS一10在923 图2合成的铵交换和不同镧含量ETS一10 谱图见图2。实验发现，合成的ETS一10原粉和仅 在923K焙烧2h