铁的氧化物在LiOH溶液中的电化学的研究.pdfVIP

中国化学与物理电源学术年会论文集 C 锂离子电池 铁的氧化物在LiOH溶液中的电化学研究 李明 李俊杰 杨华铨 北京大学化学学院北京，100871 充放电实验。充电截止电压0．7V。结合循环伏安法，XRD和IR研究等手段，对他们的 充放电行为进行了比较，并对其充放电机理进行了探讨。 实验结果表明，它们在LiOH溶液中的充放电行为与在KOH溶液中有所不同，在充放 次循环后，结果趋于一致。Fe，Ot在充放电过程中，有一部分会发生Li+的吸附和插入 作用，生成Li。Fej0。(X0．6)。 解质，组成实验室电池，以3mAlcm2进行恒电流充放电实验。充电截止电压0．7V。 循环伏安实验采用三电极体系：将试样与光谱纯碳粉按10：1的比例混合，做成粉体电 mV范围内，进行循环伏 极，Hg，HgO／OH一为参比电极，pt片为对电极，在一1300一700 安研究，扫描速度为20-50mVlmin，开路电势起扫。 自然晾干后，压片，做XRD实验。从对比实验证明，乙炔黑和黏结剂的影响可以忽略。 ICP分析：样品充分洗涤后，稃在大量的二次水中浸泡2小时后，用HCl溶解，稀释， 用美国LEEMANLABS制造的PLASMA—SPEC仪进行测试。 IR分析：采用PERKIN—ELMER 量，在此范围内无PTFE干扰峰影响。 结果与讨论； Ⅱ-Fe。O】。“ l，充放电实验，它的充电曲线有两个平台分别位于0．55和0．66伏；在充电的初期， 第一，二平台的时间长度和平台电势的高度与前一次的长度和高度成正比，因此随着 第二平台时间的逐渐延长，第～充电平台也逐渐增加到一特定的长度。充放电循环实 验其可逆性可达60次以上。 2，X衍射分析，在放电过程中，发现只有少量的Li+插入晶格，并观察到Fe，O。存在。 3v{．O 因此认为在第一次充放电后a—Fe：0，--Fe，0。与Li。Fe 对不同的充放电循环状态进行x衍射分析，发现第二放电平台出现后，从衍射图上可 见Fe(OH)：和Fe的衍射峰，充电后，Fe(oH)：和Fe的衍射峰消失。 3，IR分析第一次充放电后，0c—Fe：O。的吸收峰消失，出现Fe，O。的吸收峰。 4，循环伏安研究 中国化学与物理电源学术年会论文集 C 锂离子电池 液中，第一次循环与第二次循环的循环伏安图(与文献报道中的Fe，O。峰值电势相同) 液中氧化和还原峰的位置有了很大的变化，第一个还原峰在在和KOH溶液中几乎看不 到，而且两个氧化峰间的距离，后者较前者大得多，说明0【～Fe。O，在这两种溶液中的 反应机理是不同的。 结合我们对不同充放电状态的ICP分析结果，可以得出结论：a—Fe。0，在第一次充放电 而生成Fe．即 a—Fej03-9Fe30。SLi。Fe30． n Fe(OH)，笃Fe Y-Fe203，Fe30．和Ⅱ-LiFe50．： 从它们的充放电曲线可以看到，有两个充电平台，表明它们的充放电机理也相似。 结合循环伏安实验，XRD和IR分析，它们均为尖晶石结构，在放电的初期的表现与 0【一Fe。0，有所不同，它们的第一个放电平台都很长，而第二个放电平台不易出现， 因此充电平台往往较高，只有在充分过放电后，才会出现一个较长的第一充电平台。 在经多次循环后，其充放电行为与0【一Fe：O，的情况越来越相似。从它们的循环伏安 图来分析，它们的扫描峰的峰形和峰的位置都非常相似，仅在第一次扫描时出现的 还原峰略有不同。y—Fe：0，的第一个还原峰出现在一100mY处，从我们不断改变扫描 则具有完全相似的循环伏安图，它们的第一个还原蜂分别位于一50mY和一40mY处，可 归属于Li+离子的插入，第二个还原峰则与伴随由于Li+的插入而引起Fe的还原反 应有关。但这两个峰的位置较0【一Fe：O，具有更正的峰值电势，说明它们较0c—Fe：0， 更容易实现从Fe“HFe“的转化。因此可以推断它们的充放电机理应与oc—F