聚氨酯的绿色清洁合成的研究.pdfVIP

聚氨穗的绿色清洁合成研究 田恒水，栾琪涛，缪建军，朱云峰，郝晔 (上海市梅陇路130号，华东理工大学化工学院375信箱，200237) 摘要：提出了聚氨酯材料合成的新思路，利用酯交换方法直接得到异氰酸酯的预聚体，避免了异氰酸酯生 产及使用中的不足。以绿色化工原料碳酸二甲酯(DMC)与己二胺(HDA)合成聚氨酯材料中间体一一六亚 o％ 甲基己二胺基甲酸甲酯，得出反应条件：催化剂为甲醇钠：催化剂量占体系总质量的1．0％～16％，以l I～5 较合适：反应原料DMC／i，6一已二胺的配比控制在4．80：i；反应时间控制在1．5—6．0个小时；反应较佳温 度60～70C：最在较佳反应的条件下，转化率91．15％。胺基甲酸甲酯直接聚合得到聚氨酯。 关奄嚏阐：聚氯酯，DMC，酯交换，异氰酸酯，六亚甲基己二胺基甲酸甲酯 聚氨酯(Pu)是世界发展最快的六大合成材料之一，就其应用的广度而言，已跃 居诸合成材料的首位。可以预料，随着科学技术的进步和新产品的开发，新应用领域的 拓展，聚氨酯工业将为人们带来更为便利和舒适的生活。 聚氨酯是含有氨酯键的聚合物p]，传统的生产方法是由醇或醚与异氰酸酯反应制 得，由于异氰酸酯毒性大，且其主要生产方法还是使用剧毒、对环境有严重危害的光气 [1-71。 本文研究开发了一条环境友好的绿色反应路线。首先以绿色化工原料碳酸二甲酯 氰酸酯的预聚体，再聚合生成聚氨酯。避免了直接或间接使用异氰酸酯的不便。这样实 验过程中无任何废气、废液排放，无任何有毒气体产生，环境友好。 1实验部分 1．1实验设备与原料 原料：DMC，1，6己二胺，氢氧化钾，碱性树脂，醋酸锌，甲醇钠溶液 设备：烧瓶，温度计，回流冷凝器，玻璃搅拌桨，恒温水浴，8卜2型磁力升温搅拌 器，干燥箱，天平。GCll02型气相色谱仪。 1．2操作步骤： 1z0 ①在烧瓶中加入一定配比的碳酸二甲酯、 。。。 ．’：：：!1 1，6-己二胺和催化剂，然后在常压下，搅 ．．：·：‘‘’ 8o 拌升温至回流。 ll’。．‘ - ②间隔一定的反应时间冷却，然后用气相 褂60 _cL ● 色谱仪分析。当反应一定时间，反应基本 ％ 40 完成后，停止反应。 ● 甲氢醋 醇氧酸 ■ 麓麓 树 20 oo ”o ”＆应时2岛o，。。0 矗l 不再蕾化剂舶髟响 ③反应液冷却结晶、过滤，固体物干燥、称重 1．3分析方法： 本实验所用的分析方法主要是气相色谱，对于固体生成物 氨基甲酸酯及其副产 物通过红外光者、元素分析和质谱分析。 2结果与讨论 在碳酸二甲酯与1，6一己二胺的羰基胺