聚砜%2f磺化聚砜共混和离子交换膜内丙烯%2f丙烷渗透行为的研究.pdfVIP

聚砜／磺化聚砜共混及离子交换膜内 丙烯／丙烷渗透行为的研究 叶震刘丽陈勇 邓麦村 中国科学院大连化学物理研究所，天邦膜技术国家工程研究中心有限责任公司，116023) 1．前言 烯烃／烷烃的分离一直是石油化工行业中重要的分离过程。低温精馏是分离丙烯和丙 烷混合物的传统成熟方法，但是丙烯和丙烷相近的物性使低温精馏过程能耗很高，因此 发展高效率、低能耗的烯烃和烷烃混合物分离过程显得非常重要和迫切…。 膜法分离烯烃／烷烃气体混合物是目前气体膜分离领域研究的热点和重点。第一个金 他的合作者发表了第一篇关于烯烃一配位络合物的文章。借助分子轨道理论，提出了金 属．烯烃的成键模型【3J。因此利用膜内过渡金属添加物对烯烃的吸附络合作用以提高烯烃 的渗透选择性，从而提高膜对烯烃／烷烃气体混合物的分离性能是近年膜法分离烯烃／烷 烃气体混合物的发展方向。 针对C3HgC3H8分离体系．本文以聚砜，磺化聚砜材料制备共混膜，并采用不同的交 换金属盐溶液制各了离子交换膜，分析了C3HdC3H8在离子交换膜内的渗透传递机理， 为膜分离技术应用于烯烃／烷烃气体分离作了初步探索。 2．实验部分 2．1试剂和材料 (Sulfonated 1．0mmol／g女{￡gm。 exchangecapacity)2 实验中所用的丙烯、丙烷纯度均大于99．7％，测试前未做任何纯化处理。 2．2均质膜的制备 用溶剂浇注的方法制各聚砜／磺化聚砜共混均 质膜。 2．3．均质膜纯气渗透性能的测试 均质膜气体渗透速率采用日本理化精机工业 株式会社K一315N．01型气体渗透仪测定，通过分析 渗透侧气室中气体压力随时间的变化曲线计算出 IEC，…l，‰ 气体的渗透系数P。 幽1 共混底膜中渗透系数Pc孙、PcⅧ 及理想分高系数Pc3udPc邶随1EC 3．结果与讨论 值坐化关系煳 3．1纯气在聚砜，磺化聚砜共混膜内的渗透性能 换当量IEC值的关系。实验曲线表明，随膜的IEC值增大，气体的渗透系数P呈下降的 趋势，而理想分离系数Pc3H6／Pc3H8呈上升的趋势。 通常认为，气体在聚合物膜中的渗透包括两个过程：首先气体在膜表面的溶解(此 为热力学控制过程)，然后是溶解的气体在膜中的扩散(此为动力学控制过程)。气体分 子在高分子膜内的扩散与溶解过程直接受到高分子链的活动能力、链与链之I旬的自由体 积等因素的影响。 3．2纯气在含金属添加物聚砜，磺化聚砜共混膜内渗透行为考察 实验中为了获得不同的金属负载量采用了改变PSF／SPSF共混底膜的IEC值，而固 换膜。 从图2可以看出，随着膜IEC值的增大，Pc3H8在各种离子交换膜内P值走势及大小与 原共混底膜基本相同。从图‘3可以看出，C3H6的渗透曲线与原共混底膜截然不同。当 上升，相对于原共混底膜幅度最大：含Pd膜在IEC0．6以后开始上升，相对于原共混 底膜幅度较大：含Cu膜在IEC0．8以后开始上升，相对于原共混底膜幅度较小。 --。=； --。={} 彝 lj 薯 菩{ lEaauaa,k 捌3离子交换膜中Pc州。随IEC值变化关系圈 削2离F交换膜中Pc3Hl随IEC值变化关系图 图4显示了离子交换膜内理想分离系数Pc3H6佻3H8 随膜的IEC值变化关系。从图4可以看出，离子交换膜 理想分离系数Pc3H6，Pc3H8～IEC的关系曲线与共混底膜 对应的曲线不同。当IECO．4以后，各种含金属膜的 PC3H6／PC3H8值先后呈现大幅度上升的趋势。含Ag膜在 IEC0．4以后开始上升，相对于原共混底膜幅