片状羟基磷灰石纳米晶体的合成的研究.pdfVIP

2004年中国纳米技术应用研讨会 片状羟基磷灰石纳米晶体的合成研究 高卫民陈运法 多相反应重点实验室中科院过程工程研究所，北京 100080 摘要依据生物矿化作用原理，在活性氧基酸天门冬氨酸(Asp)的作用下，通过水热合成的方法台成了具有片状结 氨基酸添加剂的作用机理进行了分析。 关键词羟基磷灰石结晶形貌氯基酸 1．前言 在生物医用材料领域，羟基磷灰石是一种十分重要的生物活性材料，具有良好的生物相容性， 因此广泛的用作骨植入和骨填充材料和齿科材料…。人体那的羟基磷灰石晶体是不规则形状，基本 内的越相似，骨结合和骨诱导性越好“1。合成的羟基磷灰石尽管在组织成分和结构上与人体的骨髂 的羟基磷灰石成分一致，但自然生长的合成晶体均呈棒状或针状。羟基磷灰石的这一结晶习性也限 制了它在许多新型行业的应用，如：当用作化妆品的无机载体材料，高速液相色谱管的填充材料， 检测温度，湿度的敏感材料等。以上所述的行业中都希望能制备出～种片状的HAp粉末来满足其应 用要求。因此研究水溶液条件下羟基磷灰石的结晶性能和结晶形貌，以及各种因素对羟基磷灰石结 晶性能和结晶形貌的影响，对我们了解羟基磷灰石在人体的结晶过程和用人工方法合成出片状的羟 基磷灰石粉末，从而开辟羟基磷灰石在新行业、新领域的应用具有十分重要和现实的意义。 目前，国内外对羟基磷灰石的合成方法主要有热压烧结法、湿式粉末法、煅烧磷酸钙法、水热 合成法、溶胶一凝胶法等“1．其中，水热法是制备结晶良好、无团聚的纳米粉体的优选方法之一“1， 它是在特制的密闭容器(高压釜)里，用水溶液作反应介质，通过对反应容器加热，创造～个高温、 高压反应环境，使得通常难溶或不溶的物质溶解并且重结晶．与其他湿化学方法相比，水热法具有 如F特点：水热法可直接得到结晶良好的粉体，不需作高温灼热处理，避免了在此过程中可能形成 的粉体硬团聚；通过控制水热条件，可得到不同的粉体晶粒物相和形貌；晶粒线度适度可调，水热 法制备的粉体晶粒线度与反应条件(反应温度、反应时间、前驱物形式等)有关：工艺较为简单。 片状羟基磷灰石纳米晶体的合成研究 体系中制备的羟基磷灰石的结构通道中不可避免地有少量c1替换0H，因此具有一定的生物毒性。采 用非体系调控羟基磷灰石的形貌一直是羟基磷灰石合成的热点“’，但是片状羟基磷灰石晶体却难以 得到。近年来，生物矿化过程的研究引起了人们的关注，在羟基磷灰石体内矿化的过程中，氨基酸 有着举足轻重的作用“而且没有毒性。本研究就添加了氨基酸中可以显著改变水热过程中羟基磷灰 石形貌的天门冬氨酸作为控制剂。 2．实验部分 3．9449(0 0．1mol／L 强烈搅拌，完成后加浓氨水调PH值至11，移入高压釜，200。C下恒温20小时，取出粉体，洗至中 性，用无水乙醇洗涤3次，真空干燥“1。 RFSl00，KBr 傅立叶变换红外光谱分析仪(Bruker pellets kv，30 Dx—D1，40 IIlA，CuKa)和投射电镜(TEM，HitachiH-600)对所制各的粉末进行物相组成， 微观结构，表面形貌祈，以确定其微观性能。 3．结果与讨论 二者在形貌上有明显的区别。 图l}iAp—free纳米晶r叫图 图2HAp—Asp纳米晶TEM图 由x射线衍射图(图3)和红外光谱图(图4)，可确定产物为HAp： 羟基磷灰石为六方晶系，其晶胞表面根据带有的电荷情况可分为两类，其001面带有正电荷， 其余各面带有负电荷。在PH=11的溶液中，天门冬氨酸是以带有两个负电荷的负离子形态存在，在 !!!!兰!璺垫鲞垫查堡旦竺堕叁 塑 静电力的驱动下，Asp2会吸附在羟基磷灰石晶体的001面，影响晶体与溶液的离子交换，阻滞晶体 c轴方向上的生长(图5)，因此在天门冬氢酸作用下，水热得到的羟基磷灰石晶体会呈片状191。 ——面——1r——百——r—丽F—_磊石——丽——高F—1