正丁烷氧化制顺酐固定床催化剂的研究.pdfVIP

第八届石油化工催化会议论文集 ．393． 正丁烷氧化制顺酐固定床催化剂研究 杨林松乔志萍任建寅林杰斌姚青顾民陈锡荣 (中国石化北京化工研究院，北京100013) 1前言 顺J烯_二酸酐(eis．Butenedioic 醋酐和苯酐的第三大酸酐。主要用于生产不饱合聚酯树酯、富马酸、润滑油添加剂、农用化 学品、医药、造纸及涂料助剂等近百种有机精细化工中间体和专用化学品，应用范围越来越 J“泛。顺J烯二酸酐的结构式如下： Hc--c譬o Hc—o≤n 1997年全球顺酐生产能力约107．7万吨，1995年全球顺酐产量和需求量分别为80．0万吨 长率为5．7％。我国顺酐生产始于50年代，截止到1999年4月底我国共有20余家顺酐生产 厂，生产能力约为l】．98万吨，年，预计2000年我国的顺酐生产能力可望达到18．08万吨，年。 顺酐的生产主要有苯固定床法．以及正丁烷为原料的固定床法和流化床法。苯氧化法 属1F原子经济反应，非绿色1：艺。理论上每吨苯只能产1，256吨顺酐，而每吨正丁烷可产1．690 吨顺酐．在技术上正r烷法还有很大发展潜力。国际上以价廉、污染小的正丁烷氧化法生产 顺酐的I：艺路线占主导地位。美国顺酐生产全部采用正丁烷法，西欧约67％的顺酐生产采 用止J烷选择氧化路线．日本咀正丁烷为原料的生产路线占总生产能力的41％。国外新建 的顺酐装置都采用了以正丁烷为原料的工艺路线。我国顺酐生产装置绝大部分为苯固定床 法，仅有两套正r烷装置，所占产能仅10％左右。目前，我国一些正丁烷丰富的地区正准 备建止J。烷氧化制顺酐的装置。相信不远的将来，以正丁烷为原料的顺酐生产路线在我国会 有较人的发展。 正』‘烷同定床法和正r烷流化床法所用的催化剂都属V-P-O系。我国正r‘烷法催化剂 的研究起步较晚，我国引进的两套正丁烷法装置所用催化剂皆为进I=1。中国石油化工集团公 司北京化|=研究院在苯氧化制顺酐固定床催化荆研究开发的基础上-子1991年开始正J．烷 氧化制顺酐I嗣定床催化剂的研究．目前已完成催化剂的放大制备及单管模试。 注：本文所涉及的数据由中国石油化工集团公司北京化工研究院精细所颤酐组全体同志共同工作所得 ．394． 扬林梧等正丁烷氧化{馘啊酐固定床催化剂研究 2正丁烷氧化制顺酐固定床催化剂研究 2．1催化荆制备 催化荆的制各分为两步：催化剂基质粉制备及催化剂的成型。 2．1．1催化剂基质粉制备 物料组成为v：q、磷酸、异丁醇、催化剂助剂。 将催化剂原料加入反应釜，在搅拌下升温至异】‘醇回流。反应数小时a反应后将悬浮物 。 F干燥，得到催化剂基质粉。 滤出，丁二120C 2．1．2成型方法 将干燥好的基质粉与粘合剂，再配上适量的水，捏合成面团状，在挤条机上挤条，再切 割成为5×5mm，内径1．5mm的圆环体。 ， 2．2催化剂评价 小试评价在120ml反应器中进行。模试评价在单管反应器中进行· 小试评价装置和模试评价装置的流程相同。以单管模试评价装置为例，反应器管氏4m、 管内径25mm，反应管内置外径5mm的测温偶管。催化剂装填量1．0～1．2L。其流程如图1。 图l单管评价装置流程图 2．3分析方法 采用分路取样法。原料混合气由原料气取样口取样；反应生成气中的顺酐由冷阱捕集 通过冷阱的反应气由排水法来计量：除去顺酐的反应尾气在尾气取样口取样· ——一一一． 。 苎丛旦亘塑些三堡垡室望堡壅叁 ：!!!： 2．3．IlE J。烷浓度及反应转化率测定 采用热导色谱法测定原料混合气及反应尾气中厂烷含量，计算丁烷转化率。 原料气正丁垸峰高 正丁烷浓度= x标准备气正丁烷浓度×100 标准备气正丁烷峰高