有机缓蚀剂对钢筋腐蚀抑制机理地研究.pdfVIP

有机缓蚀剂对钢筋腐蚀抑制机理的研究 王胜先，·袁骏，“林藏羲 (同济大学混凝土材料研究固家重点实验室，上海，200092) (·浙江大学硅材料国家重点实验室，”浙江史学高分子系，杭州，310027) 摘要 与氯离子竞争吸附在钢筋表面，吸附层下面的钢筋钝化膜是完整的，而未经缓蚀：刺保护的 钢筋钝化膜中则充满了空洞。DETA—TU还能参与钝化层的形成，其在钝化层中的分布从外 向内是逐步减小的。 关键词钢筋腐蚀缓蚀剂XPS 1前言 钢筋腐蚀是导致钢筋混凝土构筑物耐久性下降的主要原因之一。在普通硅酸盐水泥混 凝土中，水泥水化产物提供碱性环境使钢筋表面形成致密的钝化层。但是，当大：垦的氯离 子渗透进混凝土中或混凝土碳化时，钢筋表面的钝化层将不能稳定存在，钢筋腐蚀速度大 大加快。迄今为止，已有许多方法应用于钢筋的腐蚀保护。多年的工程实践表明．添加缓 蚀剂和阴极保护是最为有赦的保护手段。亚硝酸钙是目前唯一大规模使用的缓蚀剂，它具 有缓蚀效率高、对混凝土无劣化作用等优点。但是它的毒性和潜在的孔蚀危险使其应用受 到很大限制。为此，我们合成丁一种新型的有机缓蚀剂二乙烯三胺-硫脲缩台物(DEImTU)， 它能够显著提高钢筋在含有氯离子的混凝土孔溶液中的孔蚀电位…．而且在一定程度上还 能够提高混凝土的品质。本文对DETA．Tu的缓蚀机理作了研究，以便促进该类缓蚀剂在 钢筋混凝土中的应用。 ■ 2实验 将钢筋切割成由10(2ram圆片，一面焊上铜导线，甩环氧树脂封装，具一面作为工作 面，用金相砂纸逐级打磨至064，丙酮除油，蒸馏水冲洗。以混凝士孔隙模拟溶液(0．IM moFl 5)为工作介质，腐蚀介质为0．5 NaCI，加入 NaOH溶液，二次蒸馏水配制，pH=12 形成的氧化膜，然后在．150mV(vs．SCE)下钝化30分钟。从溶液中取出后烘干，切除环 氧树脂封装层后进行XPS测试。所有元素的标准谱结台能均来自予文献口I。测试仪器为 ESCA】．AB MKⅡ型综合能谱仪。采用A1K。作激发源。宽扫描从10cV扫到800eN，步长 u 为O9eV，窄扫描步长为0．1eV。深度剖析采用氩离子枪溅射，溅射电流为lOA。 3结果与讨论 处的峰为Na的俄歇峰，应来自于溶液中NaOH的污染。铁和氧的存在表明钢筋表面为一 峰，它不代表Fc的任一种状态，下同)。这就说明了在未加缓蚀剂的空白溶液中所形成的 钝化膜是不完整的，在钝化膜上存在许多空洞，暴露出钢筋的本体部分。从两者峰的面积 比就可以求出钝化膜上空洞所占的比例，约为g％。由于试样从溶液中取出到进行xPS测 试的过程中与空气中氧气的作用，会有一部分原子状态的铁被氧化成Fc“，因此实际上钝 2j8 bindingenergy，eV bindingenergy，eV 图l空白试样的宽谱XPS 图2空白试样Fe．2pan窄谱XPS 亿膜中的孔隙率是远远超过8％的。 当溶液中加入3％的DETA．TU以后．试样表面上不再有Fe的信号，只有C、N和O 的特征峰比较明显，它们来自于所添加的缓蚀剂。表明此时钢筋表面覆盖有一层DETA．TU 分子。氩离子轰击40秒以后，出现了铁峰，说明钢筋表面覆盖的DETA-TU分子层已经被 刻蚀掉，此时的信息应来自于钝化膜。从图3曲线2上可以发现钝化膜中含有Fe、O、C、 CI、Na、N、S等元素，成分比较复杂。图4为Fe的窄扫描谱，与未加缓蚀剂的试样(图 了溶液中加入DETA-1U以后，钝化膜的结构和组成都发生了巨大的改变．单质铁峰的消 失证明了钝化膜表面上空洞不再存在．钢筋表面为一层完整的钝化膜所覆盖。在前面的电 化学性质的研究中