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镁合金表面处理的研究与进展 南昌航空工业学院材料科学与工程系 杨丽娜，赵晴 1前言 镁合金是现代工业用合金中比重最轻的一种合金，它具有高的比强度、比刚度、振动衰减性好， 电磁屏蔽性好，具有优良的热传导性能和切削加工性能。因此，镁合金广泛应用于航空航天、电子、 通讯、汽车制造业等领域。 镁的平衡电位为．2．34V，比铝的电位还负。而且在常用介质中的电位也都很低，如在NaCI溶液 中的稳定电位为．1．45V，在海水中的稳定电位为．1．5vo．1．6V，都是工业合金中最负的。加之镁的氧 化膜疏松多孔(MgO／Mg=0．81)，所以镁在使用中必须进行表面处理。 2镁合金的表面处理方法 2．1镁合金的化学处理 1．t 镁合金的化学处理获得的膜层很薄(O．5~3．0m)，而且质脆多孔，只能减缓腐蚀速度，并不能 有效防止腐蚀，一般只作为装饰及中间防护工序。目前主要采用以铬酐或重铬酸盐为主要成分的溶 液化学处理，即铬化处理。美国化学品Dow公司根据不同工业需要，开发了一系列镁合金铬化转化 剂。成熟的铬系化学处理，由于c一的存在而导致严重的环境污染。因此开发无铬型新的化学转化 膜成为镁合金化学转化的主要研究方向之一。 研究发现，磷化膜的颜色由浅黄色(处理时间为1分钟)变至棕色(处理时间为20分钟)，膜厚为4“ pm。实际上，磷化处理在3min左右就完成了，延长处理时间，对磷化效果没有大的影响。通过扫 描电镜(SEM)和x射线观察，经盐雾腐蚀250h，试样无腐蚀现象。磷化处理与铬化处理比较见表 l。 用磷酸盐一高锰酸盐处理的镁合金，磷化膜的主要组成物为Mg，(PO。)：，并含有铝、锰等化 合物。该磷化膜层为微孔结构且与基体结合牢固，具有良好吸附性、耐蚀性，其转化膜可与铬酸盐 转化膜相比，甚至优于铬酸盐转化膜。作为镁合金的预处理方法，磷化处理将取代污染严重的铬酸 盐处理。镁合金的磷化膜广泛用作涂漆的底层，用于装运和储存时起保护作用。 国外有人研究了成本低和污染轻的锡酸盐处理，该处理适合耐蚀性差的镁合金，也可作为有机 物涂层的前处理工艺。我国的周婉秋等人在非高锰酸钾的锰盐和磷酸盐组成的体系中，加入镁缓蚀 剂，在AZ31D镁合金上获得了化学转化膜。转化膜可能分别为同锰、镁、铝、氧、磷等组成的复式 盐和Mg，(PO。)：，转化膜表面呈规则的结晶状形貌，且转化膜在5％NaCl溶液中具有～定的自愈 合能力。 2．2镁合金的阳极氧化 镁阳极氧化膜具有与金属基体结合力强，电绝缘性好，光学性能优良，耐热冲击、耐腐蚀等优 点，与化学转化膜如铬酸盐转化膜、磷酸盐转化膜等相比更经久耐用。同时，由于具有多孔结构， 阳极氧化膜还能进行着色／封孔处理，在提高耐蚀耐磨性的同时，满足装饰性要求。 表l磷化处理与铬化处理比较 处理方式 溶液组成 时间 温度 pH值 重量变化 NaHF2159／L，Na2Cr207。2H201209／L． 重量损失约 铬酸 Ai2(S04)3。14H207．59／L 30s 室温 6．0mg／cm2 HN03902／L NH4H2P041009／L 磷酸盐一 1~20mi 重量损失约 Kmn04209／L 40℃ 3．5 高锰酸盐 n 0．5mg／cm2 加H，PO。到pH值为3．5 镁合金可以在酸性溶液中阳极化，也可以在碱性溶液中阳极化。酸性溶液以Dowl7氧化液(见 暗绿色。碱性溶液以HAE氧化液为代表，生成的氧化膜是由MgO与MgA!：O。所构成的混合膜，通 常呈棕黄色。尽