Friedel-Crafts反应制备乙酰化聚苯乙烯型载体.pdfVIP

第5 卷第1 期 过 程 工 程 学 报 Vol.5 No.1 2005 年 2 月 The Chinese Journal of Process Engineering Feb. 2005 Friedel-Crafts 反应制备乙酰化聚苯乙烯型载体 卞国建，魏荣卿，刘晓宁，王 强，欧阳平凯 (南京工业大学制药与生命科学学院，江苏 南京 210009) 摘 要：通过Friedel−Crafts 酰基化反应制备了功能化乙酰基聚苯乙烯(PS)载体. 该载体经Mannich 反应胺化后可替代 氯甲基树脂制备的胺基树脂用作酶的固定化载体及制备离子交换树脂. 此法避免了氯甲基树脂生产中使用氯甲醚等 致癌物质及多取代、二次交联等副反应的问题. 考察了反应时间、催化剂和酰基化试剂用量、溶剂体系及溶剂用量等 对PS 乙酰化反应的影响，优化了反应条件，制得乙酰基PS 最大担载量可达5.9 mmol/g，并在此范围内可定量获得预 期担载量的乙酰基PS 载体. 关键词：Friedel-Crafts ；酰基化反应；功能化；乙酰基聚苯乙烯；乙酰基的定量担载 中图分类号：O636 文献标识码：A 文章编号：1009−606X(2005)01−0044−05 1 前 言 反应条件的讨论、优化，及特定担载量的乙酰化载体的 制备，其他文献未有涉及. 为此，本工作在文献工作[12] 阴离子交换树脂在工业水处理、离子络合等领域具 的基础上详细研究了反应时间、配方、温度等因素的影 有广泛的用途[1]. 近年来，生物技术领域的应用也愈来 响，通过条件的优化，以获得特定担载量的乙酰化聚苯 [2] [3] 愈受到人们的重视，如用于天然药物 、氨基酸 、蛋 乙烯载体. 该载体不仅可用于制备阴离子交换树脂，还 [4] [5]] 白 、多肽 等生物分子的分离和纯化. 可以作为固相合成载体，组合化学载体及一些络合物的 阴离子交换树脂通常是在氯甲基树脂(Merrifield 树 配体等用途. 脂)基础上制备的，但合成氯甲基化树脂的反应原料氯 甲醚及二氯甲醚有强烈的致癌作用，早在 1967 年这两 2 实 验 种原料在国际上就已经被禁止使用[6]. 另外，氯甲基化 2.1 试剂 反应还存在着多取代和后交联的问题，使氯甲基树脂的 结构复杂化[7,8]. 为了克服上述弊端，人们试图改进氯甲 苯乙烯−二乙烯基苯共聚载体(PS) 粒径 150∼220 基化法或开发新的制备方法[9] ，如间接使用氯甲醚或者 µm ，交联度7%，为悬浮聚合法自制；该载体使用前经 二氯甲烷、四氢呋喃、热水、冷水及甲醇充分洗滤后真 完全避免使用氯甲醚的方法. 间接使用氯甲醚的方法主 空干燥至恒重，备用；无水三氯化铝，Fluka 公司；二 要是采取加入可以产生氯甲醚的混合原料，此方法虽可 以降低氯甲醚或二氯甲醚带来的危害，但树脂的生产成 氯甲烷(DCM, AR)使用前经活化后的 0.4 nm 分子筛浸 [10] 泡过夜后使用；乙酰氯、四氢呋喃(THF) 、无水乙醇、 本较高，且反应过程中产生的氯甲醚还有泄漏的危险 . 不使用氯甲醚的方法，如Barrett[8]公布了在自由基催化 甲醇等均为国产分析纯试剂. 剂存在