多胺法(改良MDEA)脱碳工艺在合成氨、甲醇及食品级CO2生产上的应用.pdfVIP

第190页 第十届中国科协年会第18分会场：二氧化碳减排和绿色化利用与发展研讨会 多胺法(改良MDEA)脱碳工艺在合成氨、甲醇及食品级C02生 产上的应用 张学模1，陆峰2 1．原南化集团研究院，南京210007 2．江苏省常州市巨顺化工有限公司。常州213169 对c02具有物理吸收及化学吸收的双重性，以及本工艺的双活化剂的独特性。本文介绍了在合成氨及 甲醇生产中采用本工艺脱C02具有净化度高，能同时脱除硫化物，吸收能力高，热能耗低，溶液损失 少，可利用闪蒸提高再生气C02纯度等特点，以及在各种工况下的工艺流程和消耗指标。本文还叙述 了本工艺近几年来的技术新进度，新装置的投运情况和利用本工艺的C02再生气生产食品级C02。最后 文中叙述部分工厂生产误区造成的设备腐蚀、溶剂起泡，热能耗高，净化度差等问题以及解决办法。 关键词：气体分离；净化；吸收；再生 1概况 水溶液为基础的脱C02新工艺，近30年来，这种溶剂系统已被成功地应用于许多工业装置。由 于MDEA对C02有特殊的溶解性，因而具有许多优点，工艺过程能耗低。通过加入特种活化剂 进一步改进该溶剂，开发了高效活性MDEA脱除C02新工艺。这种工艺在投资和公用工程、物 料消耗、费用等方面与其它脱C02方法相比是经济的，具有很强的竞争性。该方法是当今最低 能耗的脱除C02的方法之一。1971年西德的一个30万吨氨厂首次成功应用。由于它的低能耗高 效率，目前世界上已有近百个大型氨厂采用，我国近年来也在新疆、宁夏、沪天化、海南等30、 45万吨厂引进了该工艺。 作者于81年负责开发了MDEA溶液脱硫工艺，83年通过部级鉴定。已广泛应用于天然气 脱硫及炼厂气脱硫的工业装置。85年开始作者负责多胺法脱除C02的研究，92年底通过了部级 鉴定，从91年第一套工业装置投入运行以来，至今已有近100多套装置投入应用。操作压力从 项目94年获化工部科技进步二等奖，96年获国家科技进步三等奖，96年列为国家“九五”重点 科技成果推广计划项目，并获国家发明专利。 经过成百套的应用，工艺流程几经改造，目前已有一整套完整的技术及施工图设计和开车经 验。 2基本原理 N．甲基二乙醇胺与C02反应如下： 1作者简介：张学模，男，大学，’教授级高级工程师，原为南化集团研究院副总工程师，学科带头人，一直从事 气体净化中酸性气体c0：、硫化氢及有机硫脱除的研究工作，中国化工协会会员，多次获得原化工部及国家科技 进步奖，发明专利及政府特殊津贴。E-mail：wulinzhan@sohu．com。 第十届中国科协年会第18分会场：二氧化碳减排和绿色化利用与发展研讨会 第191页 日++R (2) C!l乩Ⅳ一R2CH3NH+ (1)+(2)式： (3) R2CH3N+C02+H2D—R2CH3N+·HCOf [OH]=10‘3～10—5克分子。所以反应(3)是很慢的反应。 当在MDEA溶液中加入少量的活化剂R2NH时，吸收C02反应按下面的历程进行。 ReNH+C02—屿R：Ⅳ∞鲫 (4) (5) (4)+(5)式： (6) R2CH3N+Cq+He0—业‰R2CH3NH+·HCO； 04升／克分 反应式(6)受反应式(4)控制，反应式(4)是二级反应，在25C时反应速度常数KAM=1 子·秒，加入l～4％活化剂，其游离胺