多壁纳米碳管增强环氧树脂基复合材料的低温力学性能研究.pdfVIP

多壁纳米碳管增强环氧树脂基复合材料的 低温力学性能研究1) *,2) 杨庆生** * * 付绍云 陈振坤 杨娇萍 * （中国科学院理化技术研究所 北京100190） ** （ 北京工业大学工程力学系 北京100124） 摘要 环氧树脂在低温工程领域有广泛应用，低温力学性能为评判其是否适合在极端低温环境中 应用的重要依据。为了满足低温环境的苛刻要求，改善环氧树脂低温强度和韧性具有重要意义。 该文研究了多壁纳米碳管增强环氧树脂基复合材料的低温力学性能。研究结果表明适当含量纳 米碳管的引入同时改善了液氮温度(77 K)下环氧树脂的强度、模量和失效应变等。 关键词 环氧树脂，低温力学，碳纳米管 引 言 碳纳米管（carbon nanotubes, CNTs）是由碳原子形成的石墨烯片层卷成的无缝、中空 的管体，直径范围在 0.4 纳米到数百纳米之间。碳纳米管按照石墨烯片的层数分类可分为： 单壁碳纳米管（SWCNTs）和多壁碳纳米管（MWCNTs），多壁管在开始形成的时候，层与层之 间很容易成为陷阱中心而捕获各种缺陷，因而多壁管的管壁上通常布满小洞样的缺陷。与多 壁管相比，单壁管是由单层圆柱型石墨层构成，其直径大小的分布范围小，缺陷少，具有更 高的均匀一致性。由于碳纳米管中碳原子采取SP2 杂化，相比SP3 杂化，SP2 杂化中S轨道成 分比较大，使碳纳米管具有高模量[1-3]、高强度[3-5]；同时它还拥有：高柔韧性，低密度， 大比表面积（300-1000 m2/g）。正因为CNTs拥有这么多的优点，它常被用来增强各种聚合物 基复合材料的力学性能。 在前期工作中，我们研究了柔性胺改性[6]、热塑性改性[7]、超支化改性[8]、聚氨酯 改性[9]、稀释剂改性[10]、二氧化硅[11]和蒙托土纳米改性[12]环氧树脂的低温力学性能， 对低温强度和韧性有不同程度的改善效果。该研究中利用三辊研磨机剪切力分散技术制备了 多壁碳纳米管/环氧树脂基纳米复合材料。三辊研磨机利用剪切力处理混合体，该技术被认 为是一种将碳纳米管均匀分散到聚合物中的有效方法[13,14]。然后研究了复合材料的低温 力学性能，获得了一些有意义的研究结果。 1 实验部分 1.1 实验材料 DER354: 双酚 F 型环氧树脂，英文缩写 DGEBF, 环氧当量 167-174，由美国陶氏化学 生产。DETD ：芳香胺固化剂，商品名为 ETHACURE-100 ，胺值当量为 44.3 ，是两种异构 体的混合物，含 74-80% 2,4-异构体和 18-24% 2,6-异构体），由美国 Albemarle 公司生产。 DILUENT ： 正丁基缩水甘油醚，环氧值 0.55-0.65 ，粘度（25 ℃）2-3 mPa.s ，由常熟佳发 化学有限公司提供。DMF ：N ，N 二甲基甲酰胺，北京化学试剂厂。MWCNTs ：多壁碳纳 米管，化学气相沉淀法，成都有机化学研究所生产, 平均直径 30-50 nm，长度 10-20 μm ， 纯度95% 。 1.2 试样制备 1) 国家自然科学基金项目 资助 2) E-mail: syfu@mail.ipc.ac.cn 首先用玻璃棒分散多壁碳纳米管到环氧树脂中，然后用三辊研磨机(Exakt 80 E; Exakt GmbH) 的高剪切力分散多壁碳纳米管并达到均匀分散的目的。三辊研磨机设备的的最小辊间 距为 5 μm ，可以达到很好的分散程度[13,14]。三辊研磨机的三个辊子间的速率比为9：3 ：1， 第一辊子的速率开始设置为 200 rpm，辊完一遍后设置为 300 rpm，整个辊的时间为 10 min左 右，温度在 35 oC 。三辊剪切混合的母料为含碳纳米管质量百分比为2 wt% ，然后用未