分子模拟指导功能性表面活性剂的分子设计与应用.pdfVIP

中国工程院第88场工程科技论坛论文集 分子模拟指导功能性表面活性剂 的分子设计与应用 李英，谭晶，胡晓莹，李全伟，朱鹏飞，何秀娟，邵月华 (山东大学胶体与界面化学教育部重点实验室，山东250100) 摘要：表面活性剂的界面富集和体相聚集行为是决定其在乳化、润湿、分散、增溶、发泡、洗涤等多 方面功能的关键。该文采用耗散颗粒动力学DPD、分子动力学MD等分子模拟方法，结合实验手段， 研究表面活性剂在油水、固液界面及体相中的行为。分子模拟给出的分子水平的行为信息，与实验 结果互相印证，建立表面活性剂的构效关系和性能调控机制，所取得的理论认识为表面活性剂的分 子设计和有效应用提供指导。 关键词：表面活性剂；分子模拟；分子设计；耗散颗粒动力学：分子动力学 表面活性剂是具有独特双亲性结构的分子，其分子结构决定了其可在油／水、气／液、固／液界面 富集，并可在体相中聚集形成胶束、微乳液、液晶、囊泡等多种有序组合体，从而具有乳化、润湿、 分散、增溶、发泡、洗涤等多方面的功能，在工业领域具有重要而广泛的应用。表面活性剂的功能 由其分子行为导致，由分子结构决定，并受到环境条件的影响。了解不同结构的表面活性剂界面富 集和体相聚集的分子行为特征，对建立表面活性剂的构效关系，指导功能性表面活性剂的分子设计 和应用非常重要。 近年来实验技术的发展为表面活性剂行为和性能研究提供了可能性，如中子散射【ll、二次谐波 技术【21、荧光光谱【31、拉曼散射【41等实验技术应用于界面上表面活性剂分子行为的考察，原子力显微 镜p1、界面流变‘61等用来考察界面分子的排布和界面膜的性质，激光光散射【71、流变【引、透射电镜【91 等用于研究体相性质改变。但是由于实验技术很难从分子水平给出表面活性剂分子行为的详细信息， 表面活性剂的微观构效关系常常难以确定，功能性表面活性剂的分子设计和应用缺乏有效的指导。 近些年，随着计算机科学和技术的飞速发展，分子模拟技术在表面活性剂行为研究中的应用也 跨上了一个新的台阶【10d51。该技术利用计算机以原子水平的分子模型来模拟分子的结构与行为，既 可以模拟体系的静态结构，也可以模拟体系的动态行为，不仅能提供定性的描述和直观的图像，而 且能模拟出分子体系的一些结构与挫能的定量结果，进而得到分子体系的各种物理化学性质，使从 分子水平研究表面活性剂结构与性质之间的关系成为可能。 本文根据表面活性剂应用涉及的时间和空间尺度，采用分子动力学(MD)[161耗散颗粒动力 学(DPD)117-221等分子模拟技术，模拟表面活性剂在固液、油水界面的吸附及体相聚集行为，分子 模拟与实验技术相结合，建立表面活性剂分子结构、微观行为与表观性能之间的联系，为功能性表 面活性剂的分子设计和有效应用指明方向。 1表面活性剂在油水界面吸附行为的分子模拟及构效关系 在油水界面富集排布降低界面张力是表面活性剂的重要功能之一。其界面吸附行为可从以下几 ·75 中国工程院第88场工程科技论坛论文集 个方面来体现：吸附到界面上的趋势，单个分子降低界面张力的能力，以及分子在界面的排布形态。 本文采用耗散颗粒动力学DPD方法【101模拟油／水／表面活性剂体系，以油水界面上表面活性剂头基的 ， 密度aint表征分子的界面吸附密度：以界面张力对界面密度作图求切线斜率求得界面效纠17】：采用 ／南2＼i 均方根末端距＼，．／表示表面活性剂的头基和尾基之间的统计平均距离，用来表征表面活性剂在界 面排布的伸展性和有序性，从而获得其在界面上吸附排布形态信息fI引。 通过对界面密度、界面效率、均方根末端距等微观特性参数的量化，可方便地考察不同结构的 表面活性剂分子的行为，为性能调控和优化指明方向。比如：固定疏水链结构为C12H25．，考察不同 表面活性剂极性基结构改变对界面吸附行为的影响【17】。表面活性剂分子采用HT模型，极性头结构 如图l所示。 o l l| O 彩祭o ＼／淞．