强度调制光电流谱在光催化的研究中的运用.pdfVIP

强度调制光电流谱在光催化研究中的运用 罡堕林原肖绪瑞 中国科学院化学研究所。分子科学中心 半导体的光催化反应涉及了多步均相和异相动力学过程，其中与光能转换 直接相关的光生载流子的转移、复合过程即光激发原初过程是半导体光催化过 程中最重要的动力学过程。它对整个半导体光催化反应过程的效率有决定性的 影响，而光强度调制谱(IMPS)可直接控制半导体的载流子浓度，利用锁相技 术测量微弱信号．能通过调节频率来分辨和测量在nS．ps之间的不同快慢反应， 因而是一种理想的研究这一过程的方法，但由于电接触等问题IMPS等光电化学 技术无法用于悬浮体系的半导体光催化研究。本工作就是通过电荷收集法【11将 IMPS引入到半导体光催化性能研究中．为研究悬浮体系半导体光催化反应机理 提供一种新的研究方法。 实验部分； 实验所用的Ti02)b北京化工厂出品的分析纯TiO，(锐钛矿型)，浓度为 O．19，L：以0．1M的KCI为支持电解质。测量在一带石英窗的电解池中进行．采 用三电极体系，对电极和工作电极均为铂片，参比电极为饱和甘汞电极，所用 自编程序通过PC机控制测量和数据分析，测量在氮气下进行，频率为 5—5000Hz。 结果与讨论： 悬浮体系的光电流特性，从图中可见在光照时体系中有明显的光电流产生，当 开始光照时有一阳极电流峰光电流峰产生．当光电流达到稳态时总光电流为阳 九 OO 。留孓 }1 ●- ．oj。 l 勿 。k= ～．／ O 2 4 6 l 10 札1 o,o 011 o工 Time，S ir／pA 图1．不同电位下的收集光电流谱 图2．不同电位下体系的IMP 极电流；停止光照时总光电流先产生_个小的上冲阳极电流峰后迅速下降为 零，这表明体系中产生的总阳极光电流应由阳极和阴极两种光电流组成，一股 认为这时的阴极和阳极光电流是分别由O}r和1ri仉’所产生Il，≈；进一步从图中还 可看到总的阳极光电流随外加偏压的负移明显减小，由于电流中舍有不同离子 产生的阴极和阳极光电流，而从收集电流结果很难分辨出这两种光电流的变化 情况，因而也就无法判定总光电流变化是由何种离子变化引起。 国塞自摊科学基垒(298730，7)及中置科学院，r年重丈项目基金(gJ951-A1-505-04)赉助项目 一23— 图2为以上四个电位下同一体系的IMPS铡量结果，测量曲线主要由占据第 三、四象限的下半圆和占据一、二象限的上半隅组成，其中上半圆为高频的快 过程为总电流中的阴极电流；下半圆为低频的慢过程构成总电流中的阳极电 流。从图中可见随外加偏压的负移阴极电流基本不发生变化，而阳极光电流则 明显减小，即总的光电流的减小是由于阳极光电流的减小引起的。对于这些现 象我们可以用如下的反应机理进行解释： TiOj—OH与乃。三+OH· f1) no；—_+n02+e。 仞 t31 nD二+H+叫乃D2+1／2H2 Oil．—_DH。+h+ Ⅲ 20H·_H 国