非晶态NiB%2fAl-%2c2-O-%2c3-合金催化乙炔选择性加氢反应地研究.pdfVIP

i 1 非晶态NB／A203合金催化乙炔选择性加氢反应的研究+ 石秋杰‘谌伟庆‘李凤仪·罗来涛1郭新闻“ “．南昌大学应用化学研究所。南昌330047 曩 b．大连理工大学磺资源综合利用开放实验室 2) 大连，11601 非晶态合金的翻备方法主要有两种即急冷法和化学还原法。急冷法制备的非晶态合金比 表面小，须经酸蚀、氧化及还原等预处理后才具有活性，且台金的组成受限制：克服了如上 缺点的化学还贩法虽能制备出超细非晶态台金、比表面增大，但催化剂成本高。通过将非晶 态合金负载在载体上不仅能降低催化荆成本，且能大大地改善其催化性能11·”。l本文以AI：0。 为载体采用浸渍还原法制备了负载型非晶态NiB台金，研究了负载型非晶杏台金催化荆催化 表面性能和失活原因。I l非晶态N；B台金和负载型NiB／^l 20，催化剂的活性及稳定性比较 乙靛选择性加氢反应的活性用乙烯的产率表示。在NiB合金含量相等的条件下．考察 了上述两种合金催化荆选择性加氢反应的括性和稳定性，结果见下图。将非晶态NIB合金用 于催化乙炔选择性加氢反应时．反应2．5小时后活性迅速下降，至4．5小时催化剂完全失活； 当用^1：03负载非晶态NiB合金后，z．烯的产率及稳定性都得到了明显地提高。 乙烯产率“) 60r 50『．严叫卜-I+111 。3。0沙 啪制： 1：匕=芏b·。。． 反应时河(小时) 注：催化剂用量为50mgNiB、200晖NiBIAI：0a(NiB与A120。的重量比为I：3)；反应温度为343K1混舍气 (乙炔与氢气的体积比为I：4)流速为40mL／sin． 为探明氧化铝对非晶态NiB合金活性及稳定性影响的原因，进行了如下的表征。 2．氧化铝对活性镰表面积及非量态HiB合金还原性能的影响 采用oo吸附法测定样品的活性镶表面积．Ni8和NiB／Al。吼的活性镍表面积分别为 镍表面积明显增大，表明氧化铝使NiB合金粒子的分散度变大t 为保持合金的非晶志结构不变，在TPR实验中升温至588K，两种样品均仅于588K恒温 +国家自然科学基垒、江西省自然科学基金(9920037)、大连理工大学碳赉潭综音利用开放实验室、南昌大 学基础理论研究资助项目． ——405—— 合金负载在氧化铝上后耗氨峰面积增大说明耗氢量增大，此实验结果表明负载在氧化铝上的 NiB合金中氯化杏的镍更易被还原。其原因为载体氧化铝的分散作用使NiB合金的分散度增 加，NiB合金的粒子变小，氧化态的镍更容易被氢气所还原．与活性镶表面积测定结果一致。 3．氯化铝与非■态NiB台金闻电于相互作用的研究 采用LoS研究了氧化铝与非晶态NiB合金间的电子相互作用，结果见表1．由表l可见， 在XPS谱圈上，Ni。n和B．．分别出现两个峰，其中高结合能的峰对应氧化态的Ni和B物种， 低结合能的峰对应元素志的Ni和Bn坷。表明在Ni8合金表面上既有以氧化卷形式存在的Ni(0) 和B(o)的结合能均降低．而还原态的Ni(N)和B01)基本未变，说明氧化铝使氧化态的Ni和 B上的电子云密度增