ZnO%2fAl-%2c2-O-%2c3-复杂多相体系的配位结构的研究.pdfVIP

ZnO／A I：Oa复杂多相体系的配位结构研究 蔡小海1 任志国1 施卫平“3 胡天斗2 谢有畅。 (‘北京大学物理化学研究所．北京，100871；2北京同步辐射实验室，北京，100039 5006) 3苏州大学化学系，苏州，江苏，21 zn是一种配位结构相对确定．极易形成四面体配位的元素。zn2+在不同分散条件下的 配位结构有什么特点，表面分散和体相分散体系的形成条件和结构差异是什么?由于复杂 的多相分散体系的结构测定至今仍很困难，因此对这些问题到目前为止，人们仍知之甚少， 究，得到了一些新的结构信息：1 1．XRD研究 样品由浸渍法制备，低温处理的zn载量不高的样品，衍射情况和载体A1。仉相似，即峰 20。时才出现zno 位和峰强度与A1，O，比较，都没有明显变化，只有在载量高7-0．189ZnO／醇l 晶相衍射现象． 800℃高温处理后的样品，衍射情况有两个特点， (1)出现晶相ZnO衍射峰的载量人大提高．阑值约为0，449ZnO／gAl2仉。 (2)ZnO载量低’卜阈值时，衍射花样变化不大．但衍射角．尤其是高角度稍有变小．衍 射峰峰宽减小不多．衍射强度则随载量有明显增加。 体系在1200C下形成有确定化学计量化合物一尖晶千I，在A120I或ZnO过量时，体系 的衍射图中除了尖晶石的衍射峰外，也出现了Ⅱ一A1203或ZnO晶相的衍射峰．无论是尖晶 柯的，ZnO的．或是a—Al，o‘的衍射峰都明显变得尖锐。 ． F的分散主要在表面进行． 800C高温F，zn2+能进入Y—A1。0。内部形成了同溶体，而且其化学组成在一定范围内 F，体系生成了规则的尖晶石 是可变的，znz+可以【b据空位或取代AI”的t寺：置．而在1200C 点阵结构． 由j·XRD很难给出分散相，尤其表面分散相的配位结构信息．这就需要进行XAFS研究． 2． 分散相的)c^Fs及相分离研究 2．1表面分散和体相分散阿函数的不同变化趋势 Zn-O配位，低温和高温F分散得到样品，无论从阿函数的Zn-O配位峰的定性比较或 是定量拟合，都可得样品和纯ZnO的Zn-O配位数的值都为4．显然，这是由于ZnO的O也 参与了配位。同时也说明了zn的配位模式通常是四面体配位． 。 zn—zn配位的情况．表征了zn2+的配位多面体分布方式． 经低温和高温处理后的样品表现了不同的变化趋势．低温分散，即表面分散时的zn—Zn 配位峰明显较小．而且随体系中ZnO晶相的出现和相对量的增加而逐渐增高，变大． 高温分散，即体相分散时zn—zn配位峰明显较大，而且随进入体相的ZnO的量的增加 而逐渐增高，而后又随ZnO晶相的出现而逐渐明显减小，达到一定值后，最后又增高。 室的支持。 ——473 图1浸渍法(450C)Zn0／y—Al图2浸渍法(800(2)zn0／y一^120；体 2仉体系的 系的I硎曲线。STzn0：Zn0标样； I刀l曲线。$1Zn0：Zn0标样；ZnAll：0．095： ZnAl?：0．203iZnM3}0．291：ZtlAl4：0．415： 0．294：HZnAl4：0．400：IlznAl5：O．496： ZnAl5：0．477：Zn／t16：0．593：ZnAl7：0．731； Zr,A18：0。811 gZn0／g Y—A12吼