%5bNEt-%2c4-%5d%5bMn(salophen)(H-%2c2-O)-%2c2-%5d-%2c2-%5bFe(CN)-%2c6-%5d·H-%2c2-O·CH-%2c3-OH三维网状超分子化合物的磁性的研究.pdfVIP

．CH30H三维网状超分子化合物的磁性研究 李淑妮“2王飞利‘李疆1王文亮2唐宗薰“’ (1西北大学西安710069：2陕西师范大学西安710062) 磁化率，用三桔结构模型得出磁化率的理论方程，并对实验数据进行拟舍．得出化合物的各自旋中心问为 反铁磁偶合，偶合常数J为一19．4锄～，g因子为2．3，Weiss常数口为一Ii．2K．‘ 关键诩t超分子化合物 磁化率 近年来，普鲁士蓝类配合物的研究相当活跃，主要是因为该类配合物中氰根桥基的重要作用”“． 化台物的结构主要决定于席夫碱配体的性质I删，它将影响Mn周围的空间排布，并进而影响到bin 的配位数。以双水杨醛缩邻苯二胺席夫碱为配体所得化合物为三维网状结构的超分子结构pj．对于 该类化合物的磁化率研究，采用线性三核结构模型对实验数据拟合．得出化合物各自旋中心间为反 铁磁偶合。 性进行研究。 在3．8～276K范围内，用Oxford2000磁强计测定了化合物C的变温磁化率，场强为7．5kOe， 抗磁性用Pascal常数校正。其xM--T与u。Ⅳ一T曲线见图1。 由图l可以看出，化合物的有效磁矩在室温下为7．“¨B。随着温度的降低，有效磁矩减小， u u K时的7．44 K时的4．35B，这说明分子内自旋中心间为反铁磁偶合。结合化合 从276 B到2．7 物的分子结构图和晶胞图【7l可见：分子中Mn…Fe…Mn结构单元以氢键相互联结，可看作“准”三 密顿算符为【8】： A=一2J(S，§：+§，§。 - j 、 ’ 其中，S．、S，分别为Mnl和Mn3的自旋算 暑 名 符，s2为Fe2的自旋算符。J为MnI“与Fe“之 = 间的磁相互作用参数。对于Mn4(d．，高自旋)， i 其自旋量子数S。=s产2；对于Fe“‘F，低自 旋)，S2=1／2。 0 100 200 300 T，K 圈1c的磁化率和有效磁矩与温度的关系曲线 O为实验数据点．实线为拟台曲线 +陕西省教育厅号项科学研究基金项目资助课题：99JKl03 !竺!兰!垦 查!竺竺竺塑坌三些兰竺垄兰垦 空兰 由此得出的理论磁化率的方程为： 汗糟，吲 J·T～。 式中，各参数具有通常的意义，13值为9．27×1014 10exp(--7J／kT)+35exp(--8J／kT)+84exp(--9J／kT) 7J／kT)+3exp(--8J／kT)+4exp(--9J／kT) 通过程序拟合后，得出偶合常数J为一19．4 cm-。，g因子为2．3，Weiss常数0为一11．2K。 对8～276K温度范围的磁矩数据点进行拟合，得到拟合因子F=E(x¨m--X III∞：1)2=1．“ X10～。 从所得的J=一19．4cml和Weiss常数0=一11．2 K证明了在超分子化合物[NP-u][Mn 有反铁磁相互作用。 由于超分子化合物[NEh][Mn(C20H Mn3结构单元间是