粘度法测定PBO分子量的研究.pdfVIP

2003年全国高分子学术论文报告套 杭州2003年10月9—14日 粘度法测定PBO分子量研究 蓝荣滨，袁明祥，吴平平，韩哲文 近年来，PBO纤维以其高强高模的优异力学性能及耐高温耐化学稳定性受到人们的极大 重视，这源于棒状刚性芳杂环聚合物PBO的化学结构，及在液晶相溶液状态下经干喷湿纺制 得的纤维具有伸直链构象和高度取向有序的凝聚态结构，通过拉伸热处理PBO纤维其结晶度 和取向度还能进一步提高。而PBO分子量对液晶相溶液状态、纺丝过程、纤维力学性能具有 重大影响。因此聚合要提高分子量，获得的聚合产物要准确表征其分子量是非常重要的。本 文论述了粘度法测定PBO分子量的方法改进，及PBO分子量对纤维性能的影响。 由对苯二甲酸和4，6-二氨基一1，3一问苯二酚盐酸盐在多聚磷酸中缩聚制得PBO，通过单孔 外推得到PBO的特性粘数。 极强的吸湿性，而少量质子化的杂质，如水，对溶液性能有很大的影响，特性粘数【n1还对溶 液中的离子强度很敏感4J。本文分别选用商售甲基磺酸(MSA)和用甲基磺酸酸酐(MSAA) 饱和的甲基磺酸(MSA)…溶液测定PBO的特性粘数。实验结果如图l所示。从图1可以看 而直接用商售甲基磺酸(MSA)做溶剂时，测得PBO的特性粘数为4．9dL／g，两者相差约20dL／g。 好，而直接用商售甲基磺酸(MSA)做溶剂时线性不好，部分点有向下偏离的趋势。这有两方 面的原因：一是商购MSA中不可避免地含有少量水分；二是操作中体系吸水所导致。微量的 水对体系影响很大，而用甲基磺酸酸酐(MSAA)饱和的甲基磺酸(MSA)做溶剂时，酸酐与微 量的水分反应，对体系有缓冲作用，所以操作中的微量吸水对体系影响不大，测得的特性粘 数值就比较正常。 2)特性粘数与分子量的关联：采用Roi廿：nan等人”1提出【n1和Mw之间的三阶多项式来关 联PBO分子量：Y=-9．226+3．0121X-0．09274X2．0．017Xa 若假设分子量符合F10ry最可几分布”】，则可求出PBO的数均聚合度： Xw=Mw／234 X。=Xwl2 结果如表l所示。 3)PBO分子量对纤维性能的影响：为考察PBO分子量对纤维性能的影响，测定了不同 聚合程度的聚合体系的分子量，并对聚合后所纺得的PBO纤维的性能进行了测试，结果如表 I、图2所示。从图2中可以看出，纤维的强度和模量都随PBO分子量的增加而增强。这是 由于随聚合物分子量的增加，PBO分子排列结构更加趋于完整，纤维中分子间交错排列长度增 加，通过分子间相互作用，可传递的应力增强，导致断裂强度增加。同时纤维内部的应力传 递缺陷减少，所以纤维性能提高。 2003年全圈高分子学术论支报告会 杭州2003年10月9-一14日 RefeFences D．B 【1】．Roitman et．a1．，J．Poly．Scl．PartB：Poly．phy．1994，32，1157-1163 DB 【2】．Roitmanet．a1．，Mactomolecules，1993，26．51／4—5184 D．B 【3】．RoiUnan et．a1．，J．Chem．Eng．Data．，1994，39，56-60． D．B 【4】．Roitmanet．a1．，Macromolecules1993。26，4045—4046 致谢 国家科技部“863”计划资助课题，课题编号：2002AA305109 Table．1Intrinsic and ofPBOfiber mechanical viscosity,molecular performance weight l 7．2 28，800