LaNi-%2cx-Co-%2c1-x-Al-%2c11-O-%2c19%2bδ-催化剂上CH-%2c4-与CO-%2c2-重整反应的研究.pdfVIP

王君霞+刘延周广栋咸漠李文兴毕颖丽甄开吉 吉林大学化学系， 长春130023 六铝酸盐催化剂用于燃烧反应的报道很多，但用于选择氧化的报道很少。文献”垮日道了 关系对反应性能的影响还有待深入研究。臼￡文研究了LaNi；Co。hl…0一六铝酸盐体系催化剂 晶体结构及催化剂活性随Co调变量的变化趋势，以期深入了解在此体系中Ni量对cH。和cO： 重整反应活性的影响。) 1实验部分 1．1催化剂制备 采用聚乙二醇作分散剂高温焙烧的方法制备LaNi，ConAl—0一催化剂。将相应摩尔比的 硝酸盐水溶液，在电磁搅拌下滴加到热聚乙二醇溶液中，蒸去异丙醇溶剂，分解聚乙二醇 和硝酸盐，在马弗炉中于1250℃焙烧5小时。 1 2催化剂活性考察 催化重整反应活性评价在常压固定床流动石英反应器中进行，催化剂量0．29， 。c还原30min。用GC-SA型气相色谱仪配置热导池检测器分析产物混合气。 1．3催化剂表征 利用XRD、UV—DRS、TPR对催化剂体相结构、晶相及结构性质进行表征。 2实验结果与讨论 2．1 LaNi；ConAl。0。+s的催化活性考察 围内，随x增大，CHt和C02转化率明显提高，同时产物中Hz和CO也明显增加，而且随x增 大，m／co趋近于1。x值在0．5≤x≤10的条件下， Cm和cO。转化率几乎不变，产品分布 也无明显变化，同无co样品结果基本一致。由此推测，由于同晶取代作用，Co的掺入取代 了品格中部分镍，以至影响了样品在还原处理过程中晶体骨架中镍离子的还原量。Co加入 量大，样品经还原后表面Ni量少，活性中心数目少，催化剂活性低；co加入量少，晶格中 镍量多，还原后表面Ni量增多，催化剂活性提高。由于六酸盐比表面积比较小，Ni量适 中，有利于Nio在催化剂表面形成单层分布，活性中心分散均匀，而Ni量多，易在表面聚 集，对表面单层的活性中心数影响不大，以至催化剂活性变化不大。 3催化剂表征 3．1XRD表征结果与讨论 峰的数目和位置相同，特征衍射峰20为35．9。，33．8。和379。，因此该系列复合氧化物 具有完全相同的磁铅石型结构，与文献”1结果一致。由此可见，co的掺入并没有改变样品的 晶相结构，证明co和Ni，均可进入晶体骨架。而从样品经还原后的XRD谱图中可看出，晶 0=43 格经还原后，除有少量镍离子被还原出来，在2 9。出现微小的Nio峰外，谱图与还原 前并无差别。说明此系列催化剂也具有良好的热稳定性。 3．2UV—DRS表征结果与讨论 215 x值大小对各吸收蜂的相对强度影响不大。由此进一步说明co同晶取代了骨架中的Ni，而 、且没有改变样品的晶相结构。 3．3TPR表征结果与讨论 图3为该系列催化剂还原前的TPR谱图。x值不同，样品TPR谱峰的数目，温度和峰面 积都发生了变化。LaCoAltloms只有一个还原峰．还原起始温度高．峰巅温度很高，在1105℃ x值增大低温峰巅温度不变，相对峰面积增大。由图比较可知这为Ni的还原峰，因此在样品 还原温度下，Ni被还原出来，而co仍留在晶格中，这与XRD的结果～致。 图1．LaNi。CD，，A1，…0_6催化剂的催化性能 Tablel act／vitiesofhexaaluminates Catalytic LaNi…Co，A1．019．5 0O 750 04 7 07 4577 4705 594 847 002 0125 750 2032 3340 2628 20．00 4744 6000 06l 025 750 3356 3898 }d36 ll iI 6728 7779 O86 §凹 堡鲢 §Q业 !1．Z2 8：盟 Z§．丝 墅丝 些幽 O375 750 447l 4303 665 561 8670 8878 103 §塑 塑．1§ ±§：!§ ≥．业 ；：Z! !Z：21 墅：里 !．塑 O50 750 453l