二氧化碳和环氧化合物三元共聚的研究.pdfVIP

垫塑!全璺壹坌±兰查塑查丝全 垫型!竺!±!!星竺二!!! 二氧化碳与环氧化合物三元共聚的研究 闵加栋，赵晓江，王赵红!：周庆海，张文斌，王佛松 二氧化碳与环氧化合物共聚合生成可降解聚脂肪族碳酸酯，对减少温室气体排放以及替 代白色污染均有重要意义，目前研究最广泛的是环氧丙烷(PO)与二氧化碳合成聚亚丙撑碳 化实施。但PPC的玻璃化转变温度在38。C，且为无定型结构，同时热分解温度也较低，对其 应用领域有很大限制。为此，本文引入第三单体环氧环己烷(CHO)或环氧乙烷(Eo)，试 图拓展聚合物的玻璃化温度范围，进而改变PPC应用领域单一的弱点。下面主要探讨第三单 体的引入对共聚合行为和聚合物结构及性能的影响。 三元络合催化剂o’与计算量的不同组成的环氧单体在一个500ml不锈钢高压反应釜中反应。 反应产物经二氯甲烷溶解，甲醇沉淀，沉淀产物经真空干燥至衡重，计算收率。采用1H— 采用粘度法测量。 而上升。在实验的压力范围内，压力变化对收率影响并不显著，但过低或过高的压力均对反 应不利；温度变化对聚合影响较大，升温能使收率上升，但分子量在反应温度超过一定限度 时显著下降。 烯碳酸酯的一cH2一峰逐渐减少。根据积分面积及公式fecHc=It7，f14．7+21s．口J可算出聚合 物中聚环氧环己烷碳酸纸(PCHC)占整体聚碳酸酯的摩尔分率。研究发现产物中PCHC分 率对环氧单体中CHO分率作图近似呈直线关系。 聚合物的DSC谱图表明，加入CHO能提高聚合产物的玻璃化转变温度，这种提高随单 体中CHO分率的增加而增加。但是这种三元共聚产物经常会出现两个玻璃化转变温度，在 现其存在两个典型的二元共聚物的Tg，且不随共混比例的改变而改变。这从另一方面间接证 明聚合产物确实是三元共聚物，因为对共聚物而言，即使存在两个Tg，T夸的位置也随单体 组分的变化而变化。另外，聚合物的TGA曲线表明，CHO的加人能提高PPC的热分解温 度，5％热失重温度由228C提高至2626C(未封端)，从而有效控制了加工过程中的聚合物 降解。 体进料中的EO分率。加入EO后降低了聚合物的玻璃化转变温度，EO在单体中质量分率为 13％时，三元共聚物的强降至8C，这种降低有利于消除制品的银纹现象。典型的聚合物的 TGA曲线表明，EO的加入使热分解温度略为降低。 ‘埔喜17 !竺!±全璺壹坌兰堂查塑主垫生全 垫型!竺!!!!!竺二!!! 共聚；对不同体系成功进行了0．5L--2L—loL—120L釜的系列放大实验。 ^ J 。n 域 。 i }【 ＼ 、 l ||一