原位反应插层法制备丁腈橡胶%2f甲基丙烯酸锌%2f蒙脱土纳米复合材料地研究.pdfVIP

!竺±全曼童坌±堂查塑圭垦兰全 垫型!塑!±!!墨兰!!旦 原位反应插层法制备丁腈橡胶／甲基丙烯酸锌／蒙脱土 纳米复合材料的研究 ；塑遄。罗远芳贾德民向洁张锋 在橡胶中加入不饱和羧酸金属盐如甲基丙烯酸锌(ZDMA)等，在有机过氧化物引发下，能 原位聚合生成聚丙烯酸金属盐纳米粒子，其自聚物有较高的内聚强度，与橡胶不相容或部分 相容，同时与橡胶大分子产生接枝和交联，形成离子交联键和共价交联键，导致形成牢固的 互穿网络结构，从而对橡胶产生优良的纳米补强效果，因而受到广泛的关注11-21。 本文在丁腈橡胶(NBR)中加入甲基丙烯酸锌和三种蒙脱土：未改性蒙脱土(MMT)、长链 季铵盐改性蒙脱土(HMMT)和层间含不饱和双键的改性蒙脱土(USM)，利用ZDMA在硫 化过程中原位聚合，实现对蒙脱土片层的插层，同时ZDMA还与橡胶大分子接枝和交联，从 而制备出高性能的丁腈橡胶，甲基丙烯酸锌朦脱土插层纳米复合材料。 图1是30份ZDMA和8份不同蒙脱土添加到丁腈胶中的XRD图谱。可以看出，三种体 系中的无机片层均能被不同程度的撑开，说明大分子链都能实现对蒙脱土片层的插层，其中 USM体系的层间距可撑至4．10nm和4．91nm，这说明USM上的双键参与了反应，有更多的大 分子链插入到片层的层间。 誊∞cm董_m毒—罡 2．TEM Figurc photo。fNB咖MA门usM 1．TheXRDcurves。f Figure NaR／ZDMA／MMr(a)。 NBR肋MAusM(c) (×100000) NBR／ZDMA／HMMT(b)柚d 图2为NBR／ZDMA／USM纳米复合材料的TEM照片。可以看出蒙脱土晶层以薄片状均匀 地分散在橡胶基体中，晶片长约100～2001ma，厚度约为5～20nm，大部分层间距超出100rim， 基本以无序状散乱分散，出现了剥离，可见确已形成了插层纳米复合材料。 表1为以上三种NBR／ZMDA朦脱土体系的力学性能测试结果。不饱和羧酸盐原位聚合体 性能进一步改善，特别是扯断伸长率显著提高，其补强效果超过30份N330炭黑的水平。这 国家自然科学基金重点资助项目(编 2003年全国高分子学术论文报告会 杭州2003年10月9一14日 些结果说明由于ZDMA在蒙脱土层间的插层作用以及与橡胶的化学反应，加强了无机片层与 橡胶大分子链的结合，促进了无机片层在橡胶基体中的分散，起到了优异的补强作用。尤其 应该指出的是，该体系为浅色补强体系，硫化胶甚至具有半透明性。 Table1MechanicalofNBR／ZDMA／MMT properties nanocomposites 参考文献： 1、袁新恒，彭宗林，张勇等．不饱和羧酸锌盐对NBR的增强．合成橡胶工业，2000，23(3)： 173； 2、赵阳，卢咏来，刘力等．甲基丙烯酸锌，丁腈橡胶纳米一微米混杂复合材料I．微观结构和 力学性能．合成橡胶工业．2001，24(6)：350 NBR／zDMA／Mm_ITNANOCOMPOSITES眦PAREDBY INTERCALATIoNAND PoLYM[EmZATIoNINSITUMETHoD l独lan，JjaDemin，Luo Yuanfang,XiangJie，ZhangFeng ofMaterialsScienceand China (CoHegc Engineering，SouthUniversityofTechnology, Guangzhou