含1%2c5-萘环的聚芳醚酮共聚物热行为地研究.pdfVIP

含1，5一萘环的聚芳醚酮共聚物热行为的研究 牛亚明王贵宾杨延华周兵姜振华吴忠文 吉林大学化学系，长春，130023 含萘环的聚芳醚酮是一类新型聚芳醚酮，近几年来对它的研究已经引起人们的关注r，，z ”，其玻璃化转变温度较高。可交联和具有良好的加工性能或特点。本文合成了一系列含1， 5一萘环的聚芳醚酮(PNEEK)共聚物，并用以DSC研究了共聚物的热交联行为。 实验部分及结果与讨论 将样品置于MK-01型精密控温仪中在不同温度下进行热处理．在达到设计的热处理时间 后以5。c／分钟的降温速度降至室温，即得到空气氛中进行热处理的样品。直接将样品在 TOLEDO METTLER DSC82 oC／ le型DSC中氮气保护下快速升温至热处理，恒温一定时间后咀5 分钟速度降至室温，制得在氮气氛中进行熟处理的样品。用I)SC对上述样品的热行为进行研 究(80--400oc，20。c／分钟升温扫描)。 聚芳醚酮类聚合物具有良好的热稳定性．M．DAY，D．SALLY等人研究聚芳醚酮(PEEK)在 400％有氧及无氧状态下进行热处理，用红外及核磁等方法证明：PEEK在有氧状态下处理6 小时会发生明显的链分解和交联反应，说明PEEK在高温下对时间、环境非常敏感。而在6 小时之前．并无明显的影响Ⅲ。 图1、2、3分别为含20％、10％、5％萘环含量PNEEK样品在3500c空气气氛中不同处 理时间的DSC图谱。从图中看出随着处理时间的加长，Tg值升高，Tm和单位焓值(绝对值． 以下同)逐步降低直至消失．Tg、Tm和单位焓值变化是按照时间的变化而成规律性变化的， 并且随着含萘量的增加而变化加快。我们认为是萘环的加入使聚台物在350℃发生交联反应， 交联反应的发生使得热行为发生变化。其中(5％)P,NEEK在加热3--5小时区间中变化不大， 认为是萘环上交联点已经基本发生反应，延长时间对其热行为影响不大．图4、1、5分别为 含20％萘环含量PNEEK样品在3100c、350。C、380屯空气气氛中不同处理时闻的OSC图谱。 从圈中看出随着处理温度的逐步升高．Tg、Tm和单位焓值变化速度也随之加快。由此可以看 出温度的升高也可以促使交联反位程度加快。图I、6分别为含20％荣环台tPNEEK、样品在 350 0c下空气中和氮气中不同处理时间的DSC图谱。从图中可以看出在空气中处理的样品发 生了热性自＆变化，而在氮气中的样品几乎没有随时问发生热行为的改变．所以，认为是空气 中的氧气参NT交联反映或起要}了催化剂的作用．从另一方面也证实了MiDAY．D．sALLY等人 的研究结果。 关键词：交联、热行为、聚芳醚酮、1，5-萘环。 f■丁■F—f●f—f—f■忍f■≯■吾■i■i—i■i—：■1。 T,atrat=ra 7嗍unl 5 啊um Few=4 参考文献 and B．J．Jansen 1988，29．358． (1) P．M．HergenrotheE S．J．Havens，Polymer T and 1995．33．2647． 12J2 M．Ohno；T．TakataEndo；J．Polym．Sci，PartA：Polym．Chem and 13)F．W．Mercer；M．M．FoneM．T．McKenzie．J．Polym．Sci．PartA：Polym，Chem 1997．35．521． and Science D．M．WILES．Journal