逆向而行的研究铁在硫酸溶液中的电化学振荡.pdfVIP

A050 逆向而行研究铁在硫酸溶液中的电化学振荡 ‘ 安红梅 陈慎豪..崔海涛 山东士学化学与化工学院， 济南 250100 本文采用一种全新的研究方法一逆向而行，来研究铁的周期性腐蚀行为。此 方法与常规的研究方法不同之处在于，它是以一定理论为依据，在恒电位极化时， 通过向电极/溶液界面附近注射某种滴加液 (滴加实验)，人为地改变电极附近的 化学环境来制造电化学振荡。滴加液的注入将改变预钝化膜的组成与结构，从而 影响极化电流密度，通过分析滴加实验中记录的电流/时间曲线，可以获得关于 预钝化膜组成的信息，从而从一个新的角度来考察电化学振荡口 对于铁/硫酸电化学振荡体系预钝化膜的组成存在两种不同的看法:有人认 为是FeS几膜’，而另外一些人认为是Fe(OH),或氧化物膜2。通过滴加实验，我 们可以得到这样的结论:在 Fel0.5mol-dmH2Sq体系中，电极表面预钝化膜肯 定含有Fe(OH)2，但不排除FeSO的‘存在。预钝化膜中FeSO。和Fe(OH):的比例 会随着电枷溶液界面附近溶液中OH-和S氏2一浓度的变化而变化。 如果铁电极表面预钝化膜只是由FeSq组成，向电极/溶液界面滴加水时， 界面附近的S配一被稀释，振荡就不会产生，但图la表明，滴加水后产生振荡。 因为预钝化膜自发、持续地生成与溶解是产生电化学振荡的原因，所以实验表明 预钝化膜中肯定含有Fe(OH)2e比较图1中的四条曲线，随着滴加液中80,2一的浓 度的升高，人为制造的电流振荡的特点呈现有规律的变化，这说明S0,2一对振荡 也有影响。 扛A}mA4-00ev仁)aF 与lcHLlsJd}. Fig1.Currentmn/ydettesii curveswith列ecting0.2mlH必anddifferentconomuationofN%SO,in F/05e. mol.dmH,804system.E=410mV(NHE.).t=2510IC .injectingH,O 七.injecting0.01mol.dmNesO, cinjecting0.1mm-odt Na,SO, 止injecting0.5moldmNa,SO, A:由ebeginningofinjecting. B:theendofinjecting 国家白然科学鉴金项月 (No Email:shchcn@sdu.cdu.cn . r t ‘ ‘ 瓦 硕 ‘ ‘