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478 可持续发展战略中的催化科学与技术 Ru／C催化剂上的山梨醇制备研究 黄阳卫， 宁文生1 李小年t姚洪2刘化章1 0007) (1．浙江工业大学催化研究所，杭州310014}2．浙江省冶金研究院，杭州31 山梨醇即D。山梨醇，学名己六醇，是～种重要的工业原料。在医药方面，它是生产维生素C的初 级原料，同时还可作为糖尿病、肝病、胆囊炎患者的代糖品。另外，在食品、日用化工、制革、烟草、涂料 等各行业都有广泛的应用。 工业上，山梨醇是通过葡萄糖催化加氢制备而得的，所用的传统催化剂为RaneyNi。但RaneyNi 催化剂用于这个反应存在活性不高、稳定性差等缺点。因此，国内外已开始用高活性的Ru／C催化剂 代替RaneyNi催化剂。目前，国内部分厂家所用的Ru／C催化剂都是进口的，所以开发高活性的Ru／ C催化剂对我国的山梨醇生产企业具有重要的意义。 l实验部分 催化剂的制备采用浸渍法，将一定量的RuCIs酸溶液与处理后的活性炭载体共浸渍，旋转蒸发仪 30C去水，110C干燥，然后在一定温度下用H：还原一定时间。活性评价在高压釜内进行，催化剂用 搅拌转速1000r／min。 2实验结果和讨论 2．1浸渍液pH值对倦化剂活性的影响 由图1可知，pH值为3时效果比较好，催化荆活性较高。文献报道[11浸溃时RuCls溶液的pH值 为0．5时效果较好。而本文指的pH值为溶解RuCI。以前溶液的pH值。 2．2浸渍溶剂对催化剂活性的影响据文献报道口]，在用不同的前驱体制备Ru／C催化剂时， 浸渍时溶剂不同，对钉在载体上的分布有较大的影响。图2所示为三种溶剂对催化剂括性的影响。从 图可知，以RuCI，为前驱体用水浸溃时，催化剂的活性较高，而用丙酮、乙醇为浸渍液时催化剂的活性 相对较低。这主要是由于RuCl3在这两种溶剂中的溶解度较小，因而影响其在载体上的分布。 2．3还原时间硬温度对俄化剂活性的影响从图3可看出，在还原温度为200C时，催化剂的 活性随还原时间的延长而提高，达到一定时间后基本保持不变。这说明在此温度下，催化剂必须在4h “ “ j八 ∞ 一摹一哥晕掉 一嚣)索晕辩 以 引 匕土 ∞孵明¨s{兽：髓踮雅跎舳 0 2 3 4 5 6 丙酮 永 乙醇 pH 图1 pH值对催化剂活性的影响 图2 浸渍溶剂对催化剂活性的影响 催化剂迁原温度200(1。时问3h。 催化剜还原温度400C，时间3j1。 加氧反『直压力IMPa．时间3h 加氢反应压烽3MPa．时问2h B．石油化工、石油炼制和精细化学品合成479 后才能完全还原。而小于这个还原时间的催化剂则由于没有完全还原而使其转化率较低。 图4表明还原温度对催化剂活性的影响。当还原温度小于400C时，催化剂的活性随还原温度的 升高而增加。这可能是由于还原温度的升高，加快了还原的速度，所以催化剂的还原比较完全。当还 原温度超过450c时，催化剂的活性反而下降。这是因为在温度较高时，活性炭表面的钉晶粒容易烧 结，使晶粒长大，因而导致活性下降。由此可见最适宜的还原温度为450℃左右。 ∞ ％ ％ 舛