改性HZSM-5沸石的表征与活性的研究.pdfVIP

198 可持续发展战略中的催化科学与技术 改性HZSM一5沸石的表征及活性的研究 吕仁庆1王秋英2王震宇2项寿鹤” (1．南开大学材料化学系新催化材料研究所，天津300071}2南开大学催化剂厂，天津300071) HZSM一5沸石分子筛是一种晶体硅铝酸盐，它被广泛地应用到诸如乙醇制汽油o]、脱蜡[2]、甲苯 烷基化和歧化反应口“1等的碳氢化合物转化过程。为适合不同的催化过程，HZSM一5的酸性和结构需 要进行调变。在各种方法中，以用金属或非金属氧化物负载于沸石的方法和水热处理方法最为常用。 我们降用酸性催化剂改性常用的P，B，Al。si，S，F等元素中的P，B对直接法生产的硅铝原子比为25 了表征，同时考察了它们的催化裂化性能。- 1实验部分 用宣接法合成，并用HCl交换而得。P：Os改性：准确量取一定量的分析纯磷酸，用蒸馏水稀释后，与等 溶解，与等体积的一定量的HZSM一5混合，以后过程与上同，制得含B1％HZSM一5分子筛，标记为 P501和B501置于石英管中的石英舟内，用管式炉加热，在673K B501。水热处理方法是，分别将3．09 1．2仪器与实验方法 条件：CuKa，石墨单色器，管压40kV，管流80mA，扫描范围：20=50～50。 4Pa。 吸附容量法测定比表面和孔结构，N。为吸附质，液氮温度下吸附，真空度为10 (3)酸量测定：采用PE一577红外分光光度计(吸附吡啶法)测定酸量。 (4)样品的催化裂化活性评价：正庚烷裂化反应是在微型脉冲固定床反应器中进行。催化剂用量 下考察样品的催化裂化活性。 2实验结果和讨论 2．1各样品物化性质测定如表1所示为由Nz吸附一脱附等温线所得的样品的物化性质。由表 1可以看出，经过改性后的样品的BET比表面均比母体HZSM一5样品的比表面小，这可能是由于 面比仅由P，B改性的样品的比表面有所增大。经改性后的样品的微孔体积、微孔面积均比母体 HZSM一5要小。经水蒸气处理的P，B改性样品的微孔面积、微孔体积比未水蒸气处理的P，B改性样 品的微fL面积、微孔体积小，这可能是由于经水蒸气处理后，P，B向孔内迁移造成的。 由各样品的X射线衍射图可看出，经过改性的HZSM一5与母体的衍射 2．2样品的XRD研究 图极为相似，说明经改性后样品中没有新的晶相出现。母体HZSM一5在23。附近有一个峰，而经改性 后的样品在23。附近的峰发生了分裂。 1 ·第一作者：吕仁庆．博士生；通讯联系人：项寿鹤，Tel：02223509932．Email：shxiang@publictptJ叫 A．催化剂制备科学与技术 199 Table of zeolites 1 Physieo—-chemicalHZSM一5 properties 2．3酸性研究如图1所示为吸附吡啶红外光谱法所测得的样品的总酸量(CB“)，B酸酸量 (C8)和I，酸酸量(C。)示意图。由图可以看出，经过改性的样品的酸量明显比母体样品的酸量低，经水 蒸气处理的P，B改性的样品比未水蒸气处理的P，B改性的样品的酸量略有增加。 2．4 N：吸附法的孔结构研究N。吸附脱附等温线依据BDDT分类，既不是I型又不是Ⅳ型， N：吸附等温线更接近于I型和Ⅳ型的复合型。在较低的相对压力下，在未发生毛细凝聚现象前，吸附 等温线与纯粹的徽孔固体所表现出来的I型吸附等温线即Langmuir形式相类似，而在较高的相对 压力下，吸附等温线又与在低压下呈现多层吸附，高压下出现毛细凝聚现象的中孔固体所表现出来的 Ⅳ型吸附等温线相类似。所有样品均呈现H4型滞后环，可