炭材料担载的钌基催化剂上氨合成地研究.pdfVIP

炭材料担载的钌基催化剂上氨合成的研究 梁长海，魏昭彬， 辛勤，应品良，李灿· (中国科学院大连化学物理研究所，催化基础国家重点实验室，大连儿6023) 1引言 。c)[1]。虽然技术成熟．但能耗高，对设备要求苛刻．操作弹性差。因此研究和开发温和 条件下的氨合成催化剂和过程是必要的，而其关键是研究低温低压高活性的氨合成催化剂。 七十年代初，Ozaki等发现钾促进的钌基催化剂在250。c和大气压下的催化话性是双助剂熔 公司联合开发基于钌基催化剂的新一代氨台成工艺一K从P工艺，并于1992年在加拿大的 Ocelot氨合成厂实现商业化生产[5]。然而对炭载型钌基氨合成催化剂的科学研究报道较少 f2，3，6-8】。|本文研究了在不同炭载体(活性炭、炭分子筛、炭纤维)和助剂的钉基催化剂上 量 的氨合成催化活性。l 2实验部分 钉基催化剂的制各采用三氯化钉水溶液浸渍活性炭、炭分子筛和炭纤维，经烘干，还原 后再浸渍相应的助剂，如硝酸钾，硝酸钡，氢氧化钾，硝酸镧和硝酸铈．得到相应的催化荆。 活性位数由氢化学吸附求得。氢化学吸附在Micromeritics ASAP2800化学吸附仪上进行， oc(1酽Torr)。在10 在进行吸附前样品先在450·C还原2小时，然后在抽空条件下降至35 至200 Torr之间测出吸附等温线，把等温线外延至0Torr，得出总氢吸附量和可逆氢吸附 量，它们的差为不可逆氢吸附量。氨合成反应在不锈钢微型反应器上进行。反应条件为：催 h’。。 化剂．大约0．敏；压力，3．0MPa；温度．400nC和空速．3000 3结果与讨论 对催化剂的H：化学吸附数据及基于此的氨合成转化频率结果见表1。从表中可看出， 各类助剂不同程度地提高了H：吸附量和相应的钉的分散度。氨合成的转化频率表现出了较 大的差异，它们转化频率顺序如下：硝酸钡氢氧化钾硝酸钾硝酸铈硝酸铜硝酸钙。 Tahie i．Characterizafledand ofRu／AC Activity Catalysts RuBa／AC 43．6 22．0 5．8 0．041 Ba(NOj)z RuK／AC KOH 42A 21．4 5．9 0．034 RuKN／ACKN03 46．8 23．7 5．2 0．024 RuLa／AC 22．2 5．7 0，013 La(NOJ，，43．9 RuCe／AC 30．1 IS．2 8．9 Oml9 Ce(N03)j RuCa／AC 26．7 13．s 10．0